的结合状态,两个原子之间区域出现电子的几率减小,如图23(a)所示,称为反键态。 (件 分子中核间距离,单位:a=00529m 图23氢分子的能量曲线 Heitler-- London方法考虑了H2分子中两个电子的相互作用,这在处理由更复杂的原子 结构合成的分子时是十分困难的。对于复杂分子,常用的比较成功的方法有分子轨道法 ( Molecular Orbital Method)及价键法( Valence Bond method)。 分子轨道法是一种基于单电子近似的方法。电子间的库仑相互作用被忽略或者被计 入一个分子的自洽场中,并认为电子由整个分子所共有。利用原子轨道的线性组合构造 出分子轨道,然后求解分子轨道的能级。利用分子轨道法求解H2分子的结果也同样出现 了成键态和反键态,同样说明共价键的出现有利于能量的降低。 价键法同时考虑两个电子在可能的原子轨道上的分布。原子中未成对的电子可以和 另一原子中一个自旋相反的未成对的电子配对,配对电子的轨道重叠形成一个键合方 式,导致体系的能量下降。如两个相同的原子靠共有一对自旋相反的电子键合的类型称 为共价键。当两个原子不同类时,键合中还包含有离子键的成分。需要注意的是原子结 合时并非只是纯粹的离子键或共价键,更多时候的成键是二者的混合形式,即共有电子 对偏向于负电性大的原子一方。没由AB原子组成化学键,其化学键中共份键的比例可 由下式决定 (E。-E)2 p=exp (2.1) 4 式中,Ea,E分别是A,B原子的电负性 满壳层电子结构的原子之间靠范德瓦耳斯力结合,相应形成的键称为范德瓦耳斯键 ( Van der Waals bond)或分子键( molecular bond)。当氢原子与其他原子结合时,由于情 愿子的特点。会形成特殊的键合方式一氢键( hydrogen bond)。金属原子结合时,其外 层的价电子常常形成自由电子而可以在整个晶体之间运动。失去了价电子的金属阳离子 为自由电子所联系,从而形成了金属键( metal bond)的结合状态，两个原子之间区域出现电子的几率减小，如图 2.3(a)所示，称为反键态。 图 2.3 氢分子的能量曲线 Heitler-London方法考虑了H2分子中两个电子的相互作用，这在处理由更复杂的原子 结构合成的分子时是十分困难的。对于复杂分子，常用的比较成功的方法有分子轨道法 （Molecular Orbital Method）及价键法（Valence Bond method）。 分子轨道法是一种基于单电子近似的方法。电子间的库仑相互作用被忽略或者被计 入一个分子的自洽场中，并认为电子由整个分子所共有。利用原子轨道的线性组合构造 出分子轨道，然后求解分子轨道的能级。利用分子轨道法求解H2分子的结果也同样出现 了成键态和反键态，同样说明共价键的出现有利于能量的降低。 价键法同时考虑两个电子在可能的原子轨道上的分布。原子中未成对的电子可以和 另一原子中一个自旋相反的未成对的电子配对，配对电子的轨道重叠形成一个键合方 式，导致体系的能量下降。如两个相同的原子靠共有一对自旋相反的电子键合的类型称 为共价键。当两个原子不同类时，键合中还包含有离子键的成分。需要注意的是原子结 合时并非只是纯粹的离子键或共价键，更多时候的成键是二者的混合形式，即共有电子 对偏向于负电性大的原子一方。没由 AB 原子组成化学键，其化学键中共份键的比例可 由下式决定： ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ − −= 4 )( exp 2 EE ba p （2.1） 式中，Ea，Eb分别是A，B原子的电负性。 满壳层电子结构的原子之间靠范德瓦耳斯力结合，相应形成的键称为范德瓦耳斯键 （Van der Waals bond）或分子键(molecular bond)。当氢原子与其他原子结合时，由于情 愿子的特点。会形成特殊的键合方式—氢键（hydrogen bond）。金属原子结合时，其外 层的价电子常常形成自由电子而可以在整个晶体之间运动。失去了价电子的金属阳离子 为自由电子所联系，从而形成了金属键（metal bond） 4