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第三章多组分系统热力学 、内容提要 核心内容:两个模型一理想液态混合物,理想稀溶液 主要内容:组分的蒸气压→组分的化学势→系统的性质。 1.理想系统组分的蒸气压 拉鸟尔定律 适用于理想液态混合物中的任一组分或理想稀溶液中的溶剂。 亨利定律:pB=kBxB=kCB= kb. BbB 适用于理想稀溶液中的挥发性溶质。 2.组分的偏摩尔量与化学势 (1)组分的偏摩尔量 T 其中X为系统的广度量。Ⅹ可以是V、U、H、S、A或G。n表示除了组 分B以外其余各组分C、D……的物质的量均不改变 组分B的某一偏摩尔量XB的物理意义是,在一定温度压力下,一定组成的系统 中单位物质的量的B的X值或单位物质的量的B对系统X的贡献。这也就相当于在 该温度、压力和组成下,于足够大量的系统中加入单位物质的量的B时(这时系统 的组成可视为不变)所引起系统X的增量。 (2)系统总的广度量(集合公式) 定T、p下:X=∑nX 即在一定温度、压力下,系统的任一广度量等于组成该系统的各组分在该组成 下的偏摩尔量与其物质的量的乘积之和。 (3)吉布斯一杜亥姆方程65 第三章 多组分系统热力学 一、内容提要 核心内容:两个模型—理想液态混合物,理想稀溶液 主要内容:组分的蒸气压 → 组分的化学势 → 系统的性质。 1.理想系统组分的蒸气压 拉乌尔定律: pA= * p A xA 适用于理想液态混合物中的任一组分或理想稀溶液中的溶剂。 亨利定律:pB=kx,B xB=kc,BCB=kb,BbB 适用于理想稀溶液中的挥发性溶质。 2.组分的偏摩尔量与化学势 (1)组分的偏摩尔量 其中 X 为系统的广度量。X 可以是 V、 U、 H、 S、 A 或 G。nC表示除了组 分 B 以外其余各组分 C、D……的物质的量均不改变。 组分 B 的某一偏摩尔量 XB 的物理意义是,在一定温度压力下,一定组成的系统 中单位物质的量的 B 的 X 值或单位物质的量的 B 对系统 X 的贡献。这也就相当于在 该温度、压力和组成下,于足够大量的系统中加入单位物质的量的 B 时(这时系统 的组成可视为不变)所引起系统 X 的增量。 (2)系统总的广度量(集合公式) 一定 T、p 下: =  B X nB X B 即在一定温度、压力下,系统的任一广度量等于组成该系统的各组分在该组成 下的偏摩尔量与其物质的量的乘积之和。 (3)吉布斯—杜亥姆方程 T p nc B B n X X , ,           =
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