1.卤代烃的消除反应 卤代烃发生消除反应时，卤原子是和阝-C原子上的氢形成HX脱去的，这种形式的消除 反应称阝-消除反应。消除反应也有单分子消除(E)和双分子消除(E2)两种反应历程。 (1)单分子消除反应历程与S、1反应一样，E1反应也是分两步进行的。 (CH3)CBr (CH3)3C+Bf CH3 CH3 CH3-C+ OH快→CH2=C k +H2O CH2⊥H、 CH3 v=k[(CH3);CBr] 整个反应的速度取决于第一步中叔丁基溴的浓度，与试剂OH厂的浓度无关，故称为单 分子消除反应历程，用E1表示。 与S1反应历程个同，E1历程的第二步中OH厂不是进攻碳正离子生成醇，而是夺取碳 正离子的B-H生成稀烃。显然，E1和SN1这两种反应历程是相互竞争、相互伴随发尘的。 例，在25℃时，叔丁基溴在乙醇溶液中反应得到81%的取代产物和19%的消除产物： (CHa)CBr CzHsOH -250C-(CH3)sC-OCzHs +(CHa)C=CH2 81% 19% 从E1反应历程可以看出，不同卤代烷的反应活性次序和SN1相同，即： R3C-X>R2CH-X>RCH2-X (2)双分子消除反应历程E2和S、2也很相似，旧键的断裂和新键的形成同时进行， 整个反应经过一个过渡念。 CH2-Br+OH- CH3-CCH2…B CH3-CH=CH2 +Br +H2O H…OH =k [CH3CH2CH2Br][OH 整个反应速度既与卤代烷的浓度成正比，也与碱的浓度成正比，故称为双分子消除反应 历程，用E2表示。 与S、2反应历程不同，E2历程中OH厂不是进攻a-C原子生成醇，而是夺取B一H原子 生成烯烃。显然，E2与S、2这两种反应历程也是相互竞争、相互伴随发生的。例： (CH)CHCH.BrCHCCH+ROCH:CH(CH 60% 40% 当一碳原子上的烷基数目增加，意味着空间位阻加大和阝-H原子增多，因此不利于亲 核试剂进攻一碳原子，而有利于碱进攻-氢原子，因而有利于E2反应。所以在E2反应中， 不同卤代烷的反应活性次序和E1相同，即： R3C-X>R2CH-X>R-CH2-X (3)取代反应和消除反应的竞争山于亲核试剂（如OH、RO、CN一等）本身也是 碱，所以卤代烷发生亲核取代反应的同时也可能发生消除反应，而月每种反应都可能按单分