卤素的含氧酸及其盐 用单质E,(在碱性溶液)或eF,氧化BrO,米制 拟卤素：549 备离溴酸盐，其反应如下， 自学： NaBrO,+F:+2NaOE SaBrO.+2NuF+H.O 1、常见的拟卤素有哪些？ 2、拟卤素与卤素的性质上有 21n++5H,O,= 21n0,+50+7H:0+11 哪些相拟？ 高演酸的氧化能力高于高镇藏，试写出它与M:” 的反度方程式， 000 氢氰酸与氰化物 氢氰酸与氰化物 氢解驶成氯化物进入机体后.都高子(N)与含 氯化钾、氯化钠 铁细胞色素氧化痛（呼吸廓）中的铁结合，使呼吸鼻 业上用作杀 应用最多 ，工业上用广泛，电藏、金、 不能传送氧，使组织细飞得不到氧而造成细胞内室 息。同时，化物可产生对中枢钟系统的海害作 用，尤以呼吸及血管运动中枢为甚先刺撒兴奋而后抑 装作用发 制直至呼吸麻亦。 ●。通 含氧酸的氧化还原性 区无象最商银化表古教量新有表电第 含氧酸的氧化还原性 氯心装程轻得化市有款来岳 1 0.5 米第11 -1.5 含氧酸的氧化还原性 含氧酸的氧化还原性 子力 C1-0的性 离化的中心千在安为低化本的 及氧化 为酸的氧化性置8  卤素的含氧酸及其盐 用单质F2（在碱性溶液）或XeF2氧化BrO 3 ­ 来制 备高溴酸盐，其反应如下： NaBrO 3+F 2+2NaOH===NaBrO 4+2NaF+H 2O  高碘酸是强氧化剂，一般反应平稳而且迅速，在 酸性介质中能使Mn 2+ 氧化为MnO 4 ­  2Mn 2+ +5H 5IO 6===2MnO4 ­ +5IO 3 ­ +7H 2O ­ +11H +  高溴酸的氧化能力高于高碘酸，试写出它与Mn 2+  的反应方程式。 拟卤素：549  自学： 1、常见的拟卤素有哪些？ 2、拟卤素与卤素的性质上有 哪些相拟？ 氢氰酸与氰化物 氢氰酸为无色液体，其蒸气剧毒，有苦杏仁味，溶 于水、乙醇、乙醚等溶剂。 氰化物很多，常见的有氢氰酸、氰化钾、氰化钠、 氰化氨等，均为白色粉末状固体。氰化物是剧毒物。它 们易溶于水，溶液呈碱性。氰化物在农业上用作杀虫剂、 消毒剂和防霉剂，工业上用途广泛，电镀、冶金、照相 等应用最多。 一些植物的核仁（如樱桃、李子、桃子、杏仁、批 把等）中含有由HCN与醛酮相结合而成的糖甙，糖甙 无毒，但它受酶、胃酸（人食后）等作用，发生水解， 生成HCN，从而引起中毒。 氢氰酸与氰化物 氢氰酸或氰化物进入机体后,氰离子（CN ­ ）与含 铁细胞色素氧化酶（呼吸酶）中的铁结合，使呼吸酶 不能传送氧，致使组织细胞得不到氧而造成细胞内窒 息。同时，氰化物可产生对中枢神经系统的毒害作 用，尤以呼吸及血管运动中枢为甚,先刺激兴奋而后抑 制,直至呼吸麻痹。 含氧酸及其盐表现出来的氧化还原性受多种因素 的影响，情况颇为复杂。迄今为止，我们对它的规律 性尚缺乏认识。由p区元素最高氧化态含氧酸(包括水合 氧化物)的标准电极电势来看。 在同一周期中，各元素最高氧化态含氧酸的氧化 性，从左到右递增。 在同一主族中，元素的最高氧化态含氧酸的氧化 性，多数随原子序数增加呈锯齿形升高，第三周期元 素含氧酸的氧化性有下降趋势，第四周期元素含氧酸 的氧化性又有升高趋势，有些在同族元素中居于最强 地位。第六周期元素含氧酸的氧化性又比第五周期元 素的强得多。 p 区 成 酸 元 素 最 氧 化 态 的 含 氧 酸 的 电 极 电 势 - 1 .5 -1 - 0 .5 0 0 .5 1 1 .5 2 第 IIIA族 第 IVA族 第 VA族 第 VIA族 第 VIIA族 第 二 周 期 第 三 周 期 第 四 周 期 第 五 周 期 第 六 周 期 p区 元 素 最 高 氧 化 态 含 氧 酸 的 电 极 电 势 - 1 . 5 - 1 - 0 . 5 0 0 . 5 1 1 . 5 2 第 二 周 期 第 三 周 期 第 四 周 期 第 五 周 期 第 六 周 期 第 I I I A族 第 I V A族 第 V A族 第 V I A族 第 V I I A族 含氧酸的氧化还原性 含氧酸的氧化还原性 对于同一种元素的不同氧化态含氧酸来说，低 氧化态的氧化性较强。例如 HClO＞HClO 2＞HClO 3＞HClO 4 其原因可能是因为在还原过程中氧化态愈高的 含氧酸需要断裂的R­O键愈多，酸根较稳定之故。 多氧化态的成酸元素的含氧酸及其盐的一个特 征就是它们具有氧化还原性，这包括一些非金属和 金属元素都是如此。例如,N、S、Se和卤素的最高氧 化态含氧酸：HNO 3、H 2SO4、H 2SeO 4及HClO 4等都 是强氧化剂；这些元素的最低氧化态化合物，如NH 3、 H 2S和HCl等为还原剂；而处于中间氧化态的HNO 2 和H 2SO3等既是氧化剂又是还原剂。 含氧酸的氧化还原性 影响其氧化能力的因素有： 1、中心原子结合电子的能力 高氧化态的中心原子在它转变为低氧化态的 过程中获得电子的能力与它的电负性、原子半径 及氧化态等因素有关。电负性大、原子半径小、 氧化态高的中心原子，其获得电子的能力强，表 现为酸的氧化性强。 处于同一周期的元素，从左至右，其电负性 增大，原子半径减小，它们的最高氧化态含氧酸 的氧化性依次递增。 2．分子的稳定性 如果含氧酸分子中的中心原子R多变价，分子又 不稳定，则处于高氧化态的酸或盐有氧化性，而且分 子越不稳定，其氧化性越强。分子的稳定性与R­O键 的强度和键数有关。R­O键的强度愈大、成键数愈 多，则要断裂这些键越难。 第六周期元素最高氧化态含氧酸(包括氧化物及 其水合物)的氧化性之所以强，同它们的中心原子的 6s2电子对特别稳定有关。第六周期处于Hg(内层电子 已填满)之后的Tl、Pb、Bi等元素的6s2电子对极稳定 即惰性电子对效应所致，所以它们的高氧化态的含氧 酸氧化性比第五周期相应元素的含氧酸强得多。 含氧酸的氧化还原性 C l - O 键 的 性 质 1 0 0 1 5 0 2 0 0 2 5 0 3 0 0 3 5 0 4 0 0 次 氯 酸 根 中 亚 氯 酸 根 中 氯 酸 根 中 高 氯 酸 根 中 键 长 X100n m 键 能 KJ/mo l Cl-O键 数 X 100