卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 次氧 (4次氯酸盐 工业上用电解种的的C谱液并漫动 2汝漠酸 C3+20 3次 薄液中0不存在， +3.0 CC10)h+H,0+C0,=CaC0,+2H10 卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 性 的 性景强，这反时 中通入,现象如何呢？。。 卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 H0、0,和0，等强氧化剂部可将单 化为6,0=2 酸盐中比较重要的，且有实用价值的是氧破 盐，其中最常更的是KC0,和NnGO. 产物电C NaCO,局准解面KCO,不会吸潮可制得千燥产 工业上制备KCO,通常用无隔膜电解电解格的 Br0+6H'+5 2B+3H,0 NaCO.+KCI=KGO.+Nad 卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 女酸盐的格分解反应是较复杂的。例如 2kC0,◆k1+30,↑ 4KCIO,-KC3KClO 图体KC0,是氧化剂，它与易物质如膜 有 物质 视合时 高流胶是强脱 的混合物为 力高于高氯酸和高碘酸。 7 7 (1)次氯酸 2HClO===2HCl+O 2 3HClO===HClO 3+2HCl  (2)次溴酸 4HBrO==2Br 2+2H 2O+O 2 3HBrO==HBrO 3+2Br 2+2H 2O  (3)次碘酸 溶液中由于IO ­ 歧化很快，溶液中IO ­ 不存在。 因此I2与碱反应能定量地得到碘酸盐。 3I2+6OH ­ ===IO 3 ­ +5I­ +3H 2O  卤素的含氧酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 (4)次氯酸盐 工业上用电解冷的稀的NaCl溶液并搅动: 有效氯 Cl ­ Cl2 H2 电解 + H2O OH ­ 2  2  +  + 2  Cl2 + ClO H2O ­ Cl ­ OH + +  ­ 2  总反应 Cl ­ +  H2O电解 ClO ­ + H2 Ca(ClO)2+4HCl==CaCl 2+2Cl 2↑+2H 2O  Ca(ClO) 2+H 2O+CO 2==CaCO 3+2HClO  卤素的含氧酸及其盐 唯一已知的亚卤酸是亚氯酸。它极不稳定会迅速 分解。 8HClO 2=6ClO 2+Cl 2+4H 2O  它是弱酸（Ka≈10 －2）但酸性比HClO强。当 ClO 2和碱溶液反应时生成亚氯酸盐和氯酸盐。 2ClO 2+2OH ­ ＝ClO 2 ­ +ClO 3 ­ +H 2O  用ClO 2和Na 2O 2反应可制得NaClO 2: Na 2O 2+2ClO 2=2NaClO 2+O 2 亚氯酸盐比亚氯酸稳定，如把亚氯酸盐的碱性溶 液放置一年也不见分解，但加热或敲击亚氯酸盐固体 时立即发生爆炸，歧化成为氯酸盐和氯化物。 3NaClO 2＝2NaClO 3+NaCl  亚氯酸及其盐具有氧化性可作漂白剂。 5、亚卤酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 卤酸都是强酸，按HClO 3—HBrO 3—HIO 3的顺序 酸性依次减弱、稳定性依次增强。 卤酸的浓溶液都是强氧化剂，其中以溴酸的氧化 性最强，这反映了p区中间横排元素的不规则性。 BrO 3 ­ /Br2 ClO 3 ­ /Cl 2 IO 3 ­ /I2 j y(XO 3 ­ /X 2)/V  1.52  1.47  1.19  2BrO 3 ­ +2H + +I2＝2HIO 3+Br 2 2ClO 3 ­ +2H + +I2＝2HIO 3+Cl 2­ 2BrO 3 ­ +2H + +Cl 2＝2HClO 3+Br 2 思考:1.为什么在酸性条件下，XO 3 ­ 做氧化剂时， 首先得到的是X 2而不是X ­ ，只有当XO 3 ­ 反应完时，X 2 才能再做氧化剂得到X ­ ？ 2.在KI和KBr溶液中通入Cl 2，现象如何呢？ 6、卤酸及其盐 卤素的含氧酸及其盐 Cl 2、HNO 3、H 2O 2和O 3等强氧化剂都可将单质 碘氧化为碘酸。 5Cl 2+I2+6H 2O＝2HIO 3+10HCl  产物中HCl可加入Ag 2O除去 5Cl 2+Br 2+6H 2O＝2HBrO 3+10HCl  注意：j y(BrO 3 ­ /Br 2)/>j y(Cl 2 /Cl ­ )，但在中性条 件下： BrO 3 ­ +6H + +5e­ ===1/2Br 2+3H 2O  j(BrO 3 ­ /Br2)=j y(BrO 3 ­ /Br2)+(0.0592/5)lg[H + ] 6 =j y(BrO 3 ­ /Br2)+(0.0592/5)lg[10 ­7] 6 =1.52­0.50=1.02V<1.36V  卤素的含氧酸及其盐 卤酸盐中比较重要的，且有实用价值的是氯酸 盐，其中最常见的是KClO 3和NaClO 3。 NaClO 3易潮解而KClO 3不会吸潮可制得干燥产 品。 工业上制备KClO 3通常用无隔膜电解槽电解热的 （约400K）NaCl溶液，得到NaClO 3后再与KCl进行 复分解反应，由于KClO 3的溶解度较小,可从溶液中 析出： NaClO 3+KCl＝KClO 3+NaCl  4KClO 3====KCl+3KClO 4 卤酸盐的热分解反应是较复杂的。例如: 2KClO 3===KCl+3O 2­ 卤素的含氧酸及其盐 MnO 2 668K  固体KClO 3是强氧化剂，它与易燃物质如碳、 硫、磷及有机物质相混合时，一受撞击即猛烈爆 炸，因此，氯酸钾大量用于制造火柴、焰火。 KClO 3与浓HCl生成ClO 2与Cl 2的混合物称为优氯。 卤素的含氧酸及其盐 7、高卤酸及其盐 HClO 4是已知酸中最强的酸，浓热的HClO 4是 强的氧化剂，遇到有机物质会发生爆炸性反应，但 稀冷的HClO 4溶液几乎不显氧化性。 高氯酸盐一般是可溶的，但Cs+ 、Rb + 、K + 及 NH 4+ 的高氯酸盐的溶解度都很小。 高溴酸是强酸，强度接近于HClO 4它的氧化能 力高于高氯酸和高碘酸