量越小。 解二：M、Rp算法同上 Ri=2fkdU=2×0.8×2.0×10-6×0.04=1.28×10~7mol/Ls 景=柳： 苯乙烯为双基偶合，∴引发剂引发的(x)4=2v=2×492.2 专，6岛x0o+a器-12m 以下同上。 4.己知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合 要低，但当乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚 合所得的要高，试解释之。 答：加少量乙醇时，聚合反应还是均相的，乙醇的链转移作用会使其分子量下降。当乙醇 量增加到一定比例后，聚合反应是在不良溶剂或非溶剂中进行，出现明显的自动加速现象， 从而造成产物的分子量反而比本体聚合的高。 5.某单体于一定温度下，用过氧化物作引发剂，进行溶液聚合反应，己知单体浓度为1.0M, -些动力学参数为fkd2x10sl,kpk2-0.0335 L-mols)12。若聚合中不存在任何链转 移反应，引发反应速率与单体浓度无关，且链终止方式以偶合反应为主时，试计算： (1)要求起始聚合速率(Rp0>1.4x10~mol/Ls,产物的动力学链长v>3500时，采用引发剂 的浓度应是多少？ (2)当仍维持(1)的(Rp0,而>4100时，引发剂浓度应是多少？ (3)为实现(2)，可考虑变化除引发剂浓度外的一切工艺因素，试讨论调节哪些因素能 有利于达到上述目的？ 5 量越小。 解二：[M]、Rp算法同上 Ri＝2f kd [I]=2×0.8×2.0×10-6×0.04＝1.28×10-7mol/L·s ∴ 492.2 1.28 10 6.3 10 7 5        i p R R  苯乙烯为双基偶合，∴引发剂引发的 (xn ) k  2  2 492.2   4 3 1.32 10 8.53 0.04 0.85 10 0.05 2 492.2 1 [ ] 1 1 [ ]              M I C C x x M I n n k 以下同上。 4．已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合 要低，但当乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚 合所得的要高，试解释之。 答：加少量乙醇时，聚合反应还是均相的，乙醇的链转移作用会使其分子量下降。当乙醇 量增加到一定比例后，聚合反应是在不良溶剂或非溶剂中进行，出现明显的自动加速现象， 从而造成产物的分子量反而比本体聚合的高。 5．某单体于一定温度下，用过氧化物作引发剂，进行溶液聚合反应，已知单体浓度为1.0M， 一些动力学参数为f kd=2×10-9 s -1，kp/kt 1/2=0.0335(L·mol·s)1/2。若聚合中不存在任何链转 移反应，引发反应速率与单体浓度无关，且链终止方式以偶合反应为主时，试计算： （1）要求起始聚合速率(Rp)0>1.4×10-7mol/L·s，产物的动力学链长ν>3500时，采用引发剂 的浓度应是多少？ （2）当仍维持（1）的(Rp)0，而ν>4100时，引发剂浓度应是多少？ （3）为实现（2），可考虑变化除引发剂浓度外的一切工艺因素，试讨论调节哪些因素能 有利于达到上述目的？