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器c+c品c岛 =2x0.5x3.6x107×1.5×10-7 1762×1.02 800+32x0-x90+23x0*×28-29x0 1.0 :=3584,数据不太吻合,可能与表中所查的kpk不准有关。 3.用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60℃进行本体聚合,试计算引发、向引发剂转移、 向单体转移三部分在聚合度倒数中各占多少百分比?对聚合度各有什么影响,计算时选用 下列数据: [四=0.04mol/L,f=0.8,kd=2.0×106s1,kp=176 L/mols,kt=3.6×10L/mols, p60℃0.887g/mL,C=0.05,CM0.85×104 解一:本体聚合:M=(0.887/104)/(1×103)=8.53mol/L Rpkp(kdk)1/2gl2M-176×10.8x2.0x10-63.6x107/2x0.041/2x853=6.3x105moLs 有链转移的聚合度公式(无溶剂转移项) 1 2ak,R [] 对脉+G,+C 双基偶合终止(a=0.5) =(2×0.5×3.6×107×6.3×105V1762×8.532)+0.85×104+0.05×0.04/8.53 =1.0x103+8.5×105+2.3×104 =1.32×103 第一项(引发剂引发项)占1.0×1031.32×103)=76% 第二项(向单体转移项)占0.85×1041.32×103)=6.5% 第三项(向引发剂转移项)占2.3×1041.32×103=17.5% 第一项为无转移时聚合度的倒数,山,则x1,无 ∴·使用增加引发剂浓度的方法来提高聚合速率,结果往往使聚合度下降。 第二项、第三项均为链转移项,链转移常数越大,引发剂浓度越大,则所得聚合物的分子 44 5 4 6 4 2 2 7 7 2 2 2.79 10 1.0 9.5 2.3 10 1.0 0.01 8.0 10 3.2 10 176 1.0 2 0.5 3.6 10 1.5 10 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 1 2                           M S C M I C C k M a k R x M I S p t p n ∴ xn  3584 ,数据不太吻合,可能与表中所查的kp、kt不准有关。 3.用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60℃进行本体聚合,试计算引发、向引发剂转移、 向单体转移三部分在聚合度倒数中各占多少百分比?对聚合度各有什么影响,计算时选用 下列数据: [I]=0.04mol/L,f=0.8,kd=2.0×10-6 s -1,kp=176L/mol·s,kt=3.6×107L/mol·s, ρ(60℃)=0.887g/mL,CI=0.05,CM=0.85×10-4 解一:本体聚合:[M]=(0.887/104)/(1×10-3 )=8.53mol/L Rp=kp(fkd/kt) 1/2[I]1/2[M]=176×[0.8×2.0×10-6 /(3.6×107 )]1/2×0.041/2×8.53=6.3×10-5mol/L·s 有链转移的聚合度公式(无溶剂转移项) [ ] [ ] [ ] 1 2 2 2 M I C C k M ak R x M I p t p n    双基偶合终止(a=0.5) = (2×0.5×3.6×107×6.3×10-5 )/(1762×8.532 ) + 0.85×10-4 + 0.05×0.04/8.53 =1.0×10-3 + 8.5×10-5 + 2.3×10-4 =1.32×10-3 第一项(引发剂引发项)占 1.0×10-3 /(1.32×10-3 )=76% 第二项(向单体转移项)占 0.85×10-4 /(1.32×10-3 )=6.5% 第三项(向引发剂转移项)占 2.3×10-4 /(1.32×10-3 )=17.5% 第一项为无转移时聚合度的倒数,[I]↑,则 n x 1 ↑, n x ↓ ∴ 使用增加引发剂浓度的方法来提高聚合速率,结果往往使聚合度下降。 第二项、第三项均为链转移项,链转移常数越大,引发剂浓度越大,则所得聚合物的分子
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