若每次碰撞都能起反应,则反应速率为-=z d 改用物质的浓度表示dnA=dcA·L dc dn. 1 Z AB.=兀 aRT dtL k=rdl 这就是根据简单碰撞理论导出的速率常数计算式,由于不是每次碰撞都能发生反应, 所以要乘以有效碰撞分数q 三、有效碰撞分数q的计算 1、硬球碰撞模型一一碰撞截面与反应阈能 设A和B为没有结构的硬球分子,质量分别为m和m,折合质量为,运动速度分 别为和u,总的动能为:E=m3+m2 将总的动能表示为质心整体运动的动能E和分子相对运动的动能E 两个分子在空间整体运动的动能E8对化学反应没有贡献,而相对动能可以衡量两个 分子相互趋近时能量的大小,有可能发生化学反应 2、碰撞参数 b=d.sine 描述粒子碰撞激烈的程度的物理量,用字母b表示 设具有相对速度为u的B分子与A分子碰撞 在硬球碰撞示意图上,A和B两个球的碰撞直径d与相 对速度u之间的夹角为 通过A球质心,画平行于u的平行线,两平行线间的距离就是碰撞参数b数值上 sIn 因为θ使从0到180度,当θ=0时,b=0,为迎头碰撞:当90°<0<180°时b>d不发 生碰撞;当0°<0<90°,有碰撞,但是b<dA,所以bnm=dAB b值愈小,碰撞愈激烈,b=0迎头碰撞最激烈bn=dB若每次碰撞都能起反应，则反应速率为 A AB d d n Z t − = 改用物质的浓度表示 A A d d n c L =  A A AB d d 1 d d c n Z t t L L − = −  = 2 AB A B 8RT d L c c  = A A B d d c kc c t − = 2 AB 8RT k d L   = 这就是根据简单碰撞理论导出的速率常数计算式，由于不是每次碰撞都能发生反应， 所以要乘以有效碰撞分数 q 三、有效碰撞分数 q 的计算 1、硬球碰撞模型——碰撞截面与反应阈能 设 A 和 B 为没有结构的硬球分子，质量分别为 mA 和 mB ，折合质量为  ，运动速度分 别为 A u 和 B u ，总的动能为： 2 2 A A B B 1 1 2 2 E m u m u = + 将总的动能表示为质心整体运动的动能 g  和分子相对运动的动能 r  2 2 g r A B g r 1 1 ( ) 2 2 E m m u u = + = + +    两个分子在空间整体运动的动能 g  对化学反应没有贡献，而相对动能 r  可以衡量两个 分子相互趋近时能量的大小，有可能发生化学反应。 2、碰撞参数 描述粒子碰撞激烈的程度的物理量，用字母 b 表示 设具有相对速度为 r u 的 B 分子与 A 分子碰撞 在硬球碰撞示意图上，A 和 B 两个球的碰撞直径 AB d 与相 对速度 r u 之间的夹角为  通过 A 球质心，画平行于 r u 的平行线，两平行线间的距离就是碰撞参数 b 数值上： AB b d = sin 因为  使从 0 到 180 度，当  =0 时，b=0，为迎头碰撞；当 o o 90 180 < <  时 max AB b d > 不发 生碰撞；当 o o 0 90 < <  ，有碰撞，但是 AB b d < ，所以 max AB b d = b 值愈小，碰撞愈激烈，b=0 迎头碰撞最激烈 max AB b d =