第六章离子聚合 1.2.0moL苯乙烯的二氯乙烷溶液，于25℃时在4.0×104molL硫酸存在下聚合，计算开 始时的聚合度。假如单体溶液中含有浓度为8.0×105mo/L的异丙苯，那么聚苯乙烯的聚 合度是多少？为便于计算，可利用下列数据。 参数： 数值 kp [L/(mol-S)] 7.6 k1(s)自发终止 4.9x10-2 k,(s)与反离子结合终止 6.7×10-3 ktr.M(L/mol-s) 1.2x10l Cs(25℃，在二氯乙烷中用异丙苯作转移剂) 4.5×10-2 解：阳离子聚合速率方程为 Rp=kpMM=76x20x4.0x10-46.08×103 mol /(L-S) 该体系终止反应为自发终止、与反离子结合终止、向单体转移终止之和 .Rt=kt1[M]+kt2[M]+ktr.M [M"][M] k[M] R.k+k +krm[M] 7.6×2.0 49x102+67×10+12x10-x2051.4 存在链转移剂异丙苯时 动+c岛 1 =5+45x10-x800-0195 1 2.0 X。=5141 第六章 离子聚合 1．2.0 mol/L苯乙烯的二氯乙烷溶液，于25℃时在4.0×10-4 mol/L硫酸存在下聚合，计算开 始时的聚合度。假如单体溶液中含有浓度为8.0×10-5 mol/L的异丙苯，那么聚苯乙烯的聚 合度是多少？为便于计算，可利用下列数据。 参数： 数值 kp [L/(mol·S)] 7.6 kt1(s-1 )自发终止 4.9×10-2 kt2 (s-1 )与反离子结合终止 6.7×10-3 ktr,M(L/mol·s) 1.2×10-1 Cs(25℃，在二氯乙烷中用异丙苯作转移剂) 4.5×10-2 解：阳离子聚合速率方程为 Rp= kp[M][M+]=7.6×2.0×4.0×10-4=6.08×10-3 mol /( L·S) 该体系终止反应为自发终止、与反离子结合终止、向单体转移终止之和 ∴ Rt= kt1[M+]+kt2[M+]+ ktr,M [M+][M] [ ] [ ] ( ) 1 2 0 k k k M k M R R X t t trm p t p n     51.4 4.9 10 6.7 10 1.2 10 2.0 7.6 2.0 2 3 1             存在链转移剂异丙苯时 [ ] [ ] ( ) 1 1 0 M S C X X S n n   0.0195 2.0 8.0 10 4.5 10 51.4 1 5 2         ∴ Xn  51.4