2.将1.0×103mol萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入2.0mol的苯乙烯，溶液的总体积为1L。 假如单体立即均匀混合，发现2000秒钟内已有一半单体聚合，计算在聚合了2000秒和4000 秒时的聚合度。 解：无终止的阴离子聚合速率为Rp-kp[M们M 以萘钠为引发剂时，由于聚合开始前，引发剂就以定量地离解成活性中心 .[M ]=[C]=1.0x103mol/L 将Rp式改写为-dM/dt=kp[C][M 积分得n(Mo/M])-kp[C]t 已知t1=2000秒时，M0/M1=2,代入上面积分式： ln2=kp×2000 .kp[C]=In2/2000 设当t2=4000秒时，剩余单体浓度为M2 ln(M0/M]2)=kp[C]t2=ln2/2000×4000=1.386 M2=M0/4 则反应掉的单体浓度为M0-M0/4-3M0/4 根据阴离子聚合的聚合度公式xn=mMIC](双阴离子n=2)[C为引发剂浓度 ·:聚合到2000秒时，单体转化率为50%，则反应掉的单体浓度为50%M0 .xm=nx50%M00/IC]=2×50%×2.0/(1.0×10-3)=2000 己求得聚合到4000秒时，反应掉的单体浓度为3M0/4 ∴.xn=nx(3M00/4)/[C=2×(3/4)×2.0/1.0x103=3000 3.用TC4作催化剂和水作共催化剂，使异丁烯在一定反应条件下于苯中进行阳离子聚 合时，实验的聚合速率方程式为Rpk[TiC14]M[H2O 如果链终止是通过活性增长中心重排进行的，并产生不饱和端基聚合物和催化剂共催 化剂络合物。 (1)试写出这个聚合反应的机理、推导聚合速率和聚合度方程。 2 2 2．将1.0×10-3mol萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入2.0mol的苯乙烯，溶液的总体积为1L。 假如单体立即均匀混合，发现2000秒钟内已有一半单体聚合，计算在聚合了2000秒和4000 秒时的聚合度。 解：无终止的阴离子聚合速率为Rp=kp[M- ][M] 以萘钠为引发剂时，由于聚合开始前，引发剂就以定量地离解成活性中心 ∴[M- ]=[C]=1.0×10-3mol/L 将Rp式改写为－d[M]/dt=kp[C][M] 积分得ln([M]0/[M])=kp[C]t 已知t1=2000秒时，[M]0/[M]1=2，代入上面积分式： ln2=kp×2000 ∴kp[C]=ln2/2000 设当t2=4000秒时，剩余单体浓度为[M]2 ln([M]0/[M]2)=kp[C]t2=ln2/2000×4000=1.386 ∴[M]2= [M]0/4 则反应掉的单体浓度为[M]0－[M]0/4=3[M]0/4 根据阴离子聚合的聚合度公式 x n=n[M]/[C] (双阴离子n=2) [C]为引发剂浓度 ∵聚合到2000秒时，单体转化率为50％，则反应掉的单体浓度为50％[M]0 ∴ xn  n×50%[M]0/[C]=2×50%×2.0/(1.0×10-3 )=2000 已求得聚合到4000秒时，反应掉的单体浓度为3[M]0/4 ∴ xn  n×(3[M]0/4)/[C]=2×(3/4)×2.0/(1.0×10-3 )=3000 3．用TiCl4作催化剂和水作共催化剂，使异丁烯在一定反应条件下于苯中进行阳离子聚 合时，实验的聚合速率方程式为Rp=k[TiCl4][M][H2O]0 如果链终止是通过活性增长中心重排进行的,并产生不饱和端基聚合物和催化剂-共催 化剂络合物。 （1）试写出这个聚合反应的机理、推导聚合速率和聚合度方程