(2)又在什么条件下聚合速率可为对H2O]为一级反应，对TiC4为零级反应以及对[M 为二级反应，即Rp=kH2O]MTiC4]‘。 解：(1)根据题意，有下述机理： 引发： TC4tH,0 H(TiCI40H° K为引发剂和共引发剂的络和平衡常数为 「HTiC,oH° K络= [TiCl]H2o] CHa HTiC,OH°+CH2 kc4mco° CH 链增长 CH-TCOHPCH 2 CHa CH2-C CH3 H.kgmwC-C8TCoH CHa 链终止，属自发终止： CHa-(TiCLOHCH2-G-CH2+H(TiClOH CH3 当引发剂和共引发剂的络合反应是慢反应时： 引发速率：Ri=K络TiCl4]H2O] 聚合速率：R,=k,[HMTiCI,OH9°]M 自发终止时有：R=k[HMTiCI,OH°】3 （2）又在什么条件下聚合速率可为对[H2O]为一级反应，对[TiCl4]为零级反应以及对[M] 为二级反应，即Rp=k[H2O][M]2 [TiCl4] 0。 解：(1)根据题意，有下述机理： 引发： TiCl4+H2O H (TiCl4OH) k络 K络为引发剂和共引发剂的络和平衡常数为 H (TiCl4OH) TiCl4 H2O K络= H (TiCl4OH) + CH2 C CH3 CH3 ki CH3 C (TiCl4OH) CH3 CH3 链增长 CH3 C (TiCl4OH) CH3 CH3 + CH2 C CH3 CH3 kp CH3 C CH2 C CH3 CH3 CH3 CH3 (TiCl4OH) . CH2 C CH3 CH3 kp CH3 CH3 (TiCl CH 4OH) . 2 C 链终止，属自发终止： CH3 CH3 (TiCl CH 4OH) 2 C kt CH2 C CH3 CH2 + H (TiCl4OH) 当引发剂和共引发剂的络合反应是慢反应时： 引发速率：Ri=K络[TiCl4][H2O] 聚合速率： Rp =kp [HM (TiCl4OH) ] [M] 自发终止时有： Rt=kt [HM (TiCl4OH) ]