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假定稳态:则Ri=Rt K[TiCl4][H2O]=k:[HMTiCIOH)] .[HM(TiCLOH)]=(K/k)ITiCl][HzO] 代入Rp式得:Rp=(k,Kw/k)TiCl]MHO] 当H20]过量,则[H20]视为一常数,一并合并到速度常数项中,则 Rp=Ka[TiCI4][M][H2OJ0 可见,在水过量以及在引发剂和共引发剂的络合反应是慢反应时,聚合速率对引发剂为一 级反应,对单体为一级反应,对水为零级反应。 而 Rek [HM (TiCLOH]M]keM) Xn-Rt k:[HM(TiClOH)] k 推毕 (2)当引发剂引发单体生成碳阳离子的反应为慢反应时,则 Ri=k;[H(TiClOH)][M]=Kk;[TiCl4][H2O][M] 稳态时,R=Rt [HMTICLOH [TCL](H2O1 [M] k 代入Rp式得 ca POIP x是-hwTC,owi四.w k [HM(TiCIOH)] 当TiC14浓度过量时,TiC14]可视为一常数,一并合并到速率常数中,则 Rp=KeH2O]M)2[TiCL4° 4 假定稳态:则Ri=Rt K络[TiCl4 ] [H2O]=kt [HM (TiCl4OH) ] ∴ [HM (TiCl4OH) ] = (K络/kt )[TiCl4 ] [H2O] 代入Rp式得:Rp= (kp K络/ kt) [TiCl4][M] [H2O] 当[H2O]过量,则[H2O]视为一常数,一并合并到速度常数项中,则 Rp=K总[TiCl4][M][H2O]0 可见,在水过量以及在引发剂和共引发剂的络合反应是慢反应时,聚合速率对引发剂为一 级反应,对单体为一级反应,对水为零级反应。 而 Xn = Rt Rp = [HM (TiCl k 4OH) ] p [M] kt [HM (TiCl4OH) ] kp kt = [M] 推毕 (2)当引发剂引发单体生成碳阳离子的反应为慢反应时,则 Ri=ki [H (TiCl4OH) ] [M] = K络ki [TiCl4 ] [H2O] [M] 稳态时,Ri=Rt ∴ [HM (TiCl4OH) ] = kt [M] K络ki [TiCl4 ] [H2O] 代入Rp式得 kt [M] 2 K络kpki [TiCl4 R ] [H2O] p= 而 Xn = Rt Rp = [HM (TiCl k 4OH) ] p [M] kt [HM (TiCl4OH) ] kp kt = [M] 当TiCl4浓度过量时,[TiCl4]可视为一常数,一并合并到速率常数中,则 Rp=K总[H2O] [M]2 [TiCl4] 0
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