以NaCI和AgCI为例。这两个化合物在溶解时都是吸热的, △Hm均大于0,但又都是熵增的,△Sm9>0。 △,Gm9 △gHnm9 T△Sm9 NaCl -9.1<0 3.6>0 42.8>0 AgCl 55.5>0 65.5>0 33.6>0 但在NaCI的溶解过程中焓变的正值较小、熵变项的贡献对 △Gm的影响较大,最终使得△,Gm<0。而AgCI的溶解熵变的贡 献不能克服较大的焓变为正的不利影响,结果△Gm>O。故NaCl 易溶而AgCI难溶。 CaCL,和CaF,都同它们相反,它们的溶解过程因Ca+离子的 电荷高、半径小因而是熵减的过程,又由于F一的影响表CI一更大, 因而熵减更多: △Gnm9=△Hm9 T△.Sn9 CaCl, -65.5 82.2 -56.0 CaF, 51.7 6.6 -151.3 CaCl,和CaF,二者的差别在于CaCl,同时也是焓减小的过程, 其较负的焓效应足以克服相对较弱的熵变产生的不利影响,因而 △,Gm仍为负值,所以CaCl,易溶。而CaF,却是焓增,故难溶。 以NaCl和AgCl为例。这两个化合物在溶解时都是吸热的, △sHm θ均大于0,但又都是熵增的,△sSm θ > 0。 △sGm θ = △sHm θ - T△sSm θ NaCl -9.1<0 3.6>0 42.8>0 AgCl 55.5>0 65.5>0 33.6>0 但在NaCl的溶解过程中焓变的正值较小、熵变项的贡献对 △sGm θ的影响较大,最终使得△sGm θ<0。而AgCl的溶解熵变的贡 献不能克服较大的焓变为正的不利影响,结果△sGm θ>0。故NaCl 易溶而AgCl难溶。 CaCl2和CaF2都同它们相反,它们的溶解过程因Ca2+离子的 电荷高、半径小因而是熵减的过程,又由于F-的影响表Cl-更大, 因而熵减更多: △sGm θ = △sHm θ - T△sSm θ CaCl2 -65.5 - 82.2 -56.0 CaF2 51.7 6.6 -151.3 CaCl2和CaF2,二者的差别在于CaCl2同时也是焓减小的过程, 其较负的焓效应足以克服相对较弱的熵变产生的不利影响,因而 △sGm θ仍为负值,所以CaCl2易溶。而CaF2却是焓增,故难溶