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溶解过程中的熵变包括两个方面: (1)在离子化合物溶解生成水合离子的过程中,由于离子的 电荷强电场的作用,使得在离子周围形成了一个水化层。显然, 水化过程使系统的混乱度减小。 (2)离子的水化破坏了水的簇团结构,使水分子变得自由, 结果是体系混乱度增加,水合熵增加。 因此,溶解过程的熵是增加还是减小决定于这两个方面哪 个占优势。 如果△S<0,熵变项对自由能变化的贡献是正值,即△S<0, 使盐的溶解性诚小。如果△,S>0,熵变项对自由能变化的贡献 是负值,即△S>0,使盐的溶解性增加。 显然,当离子的电荷很高和离子半径较小时,离子的电荷 密度较大,第一种效应占优势,此时熵值减小,不利于溶解过 程的发生;相反,当离子电荷低、半径大、离子电荷密度小, 此时,第一种效应较弱,此时熵值增加,有利于溶解过程的进 行。溶解过程中的熵变包括两个方面: (1) 在离子化合物溶解生成水合离子的过程中,由于离子的 电荷强电场的作用,使得在离子周围形成了一个水化层。显然, 水化过程使系统的混乱度减小。 (2) 离子的水化破坏了水的簇团结构,使水分子变得自由, 结果是体系混乱度增加,水合熵增加。 因此,溶解过程的熵是增加还是减小决定于这两个方面哪 一个占优势。 如果△sS<0,熵变项对自由能变化的贡献是正值,即△sS<0, 使盐的溶解性减小。如果△sS>0,熵变项对自由能变化的贡献 是负值,即△sS>0,使盐的溶解性增加。 显然,当离子的电荷很高和离子半径较小时,离子的电荷 密度较大,第一种效应占优势,此时熵值减小,不利于溶解过 程的发生;相反,当离子电荷低、半径大、离子电荷密度小, 此时,第一种效应较弱,此时熵值增加,有利于溶解过程的进 行
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