DffdM-pmdv-SMIT 系统的容积可表示为V=MU,微分后可得Mdu=dv-vdm故 =(ftpv)dm-pdv-SdT 即D=gdM-pdv-dr(2-27) F=F(MV,T在变质量系统中,多一参数M Df(oF OM),dM+(o 与式(2-27)比较 g (228) 即化学势g等于Ⅴ,T不变的情况下,自由能对质量M的偏导数 同理可得 aF (2-29) 即化学势g等于P,T不变情况下,自由焓对质量M的偏导数 上述各热力学关系式在研究相平衡和化学反应等情况要用 到 2、热力学位的变化作为过程平衡和自发性的判则 上面介绍了四种较常用约束条件下相应的四种热力学位,这些 热力学位的减少分别等于相应约束条件下系统对外做的最大功。即 2=C,W=-△U P, 4=C W=-△H V,T=C,W=-△F PT=C W=-△G 下面以第四种情况为例来讨论。 对于可逆过程 △G=W 对于不可逆过程 △G>W 即-△G≥W 当热力系对外不作非膨胀功,即W=0时Df=fdM-pmdv-sMdT 系统的容积可表示为 V=MU, 微分后可得 Mdu=dv-vdm 故 dF=(f+pv)dm-pdv-sdT 即 Df=gdM-pdv-dT (2-27) F=F(M,V,T)在变质量系统中，多一参数 M） Df=( dT T F dv V F dM M F V ,T M ,T M ,P ) ( ) ( )   +   +   与式（2-27）比较 v T M F g , ( )   = （2-28） 即化学势 g 等于 V，T 不变的情况下，自由能对质量 M 的偏导数。 同理可得 P T M F g . ( )   = （2-29） 即化学势 g 等于 P，T 不变情况下，自由焓对质量 M 的偏导数。 上述各热力学关系式在研究相平衡和化学反应等情况要用 到。 2、热力学位的变化作为过程平衡和自发性的判则 上面介绍了四种较常用约束条件下相应的四种热力学位，这些 热力学位的减少分别等于相应约束条件下系统对外做的最大功。即 V, = C, W = −U P, = C ， W = −H V,T = C, W = −F P,T = C, W = −G 下面以第四种情况为例来讨论。 对于可逆过程 − G =W 对于不可逆过程 − G W 即 −G W 当热力系对外不作非膨胀功，即 W=0 时