网路聚合物 31合物流粒 31影合 结品聚合物 溶胀平 先培融，再溶解 只溶张不溶解 溶胀程度可将 合 收溶剂，直到二者完全均匀混 网状交联豪合物达到溶胀平衡后分子扩散即告停止 形高分子 )有限溶露 交联高分子+奥溶剂→聚合物凝胶 只溶底，不溶解 乙二、结品聚合物的解 豪合物具有三有序结构，分子能之间的排列维非花紧密， 格 力非大。所以销 生账和溶解，所似结晶素合物的溶解过程分成两个价 山吸热酸坏品格使之转变成事品态 实侧：P吃在热条件下溶于甲米和二甲 2)与裙剂发生痛张进而溶解： 结品聚合物的溶解性能还取决于结晶度和分子量 什台影亮型隆禁耄剂 三、溶解过程热力学基础 首：品选备结性的聚合物，其 △G.=△Hm-TASm 2”2 AH。一混合格，AS。一一混合搞： 溶解能否进行，取决于AG的值，取决于AH 和△Sn的正负和大小： 其中，△5永为正值只溶胀，不溶解 网络聚合物： 溶胀平衡 3.1 聚合物的溶解 不 外传 外传 不能外传 不能外传 不能外传 不能 只溶胀，不溶 先熔融，再溶解 结晶聚合物： 3.1 聚合物的溶解 不能外传 解 外传 外传 不能外传 不能外传 不能外传 不能 熔融，再溶解 根据溶胀程度可将溶胀分成两种情况： 1）无限溶胀——聚合物无限度吸收溶剂，直到二者完全均匀混 合，形成高分子溶液。 线型(支化)高分子 + 良溶剂  高分子溶液 2）有限溶胀——聚合物吸收溶剂到达一定程度后达到平衡，此 后无论再与溶剂接触多久，吸收的溶剂量不会增加，始终保持 两相状态。 交联高分子 + 良溶剂  聚合物凝胶 线型聚合物的溶解度取决于分子量； 交联聚合物的溶胀度取决于交联不程度； 能外 物 传 能凝 能外传胶 子 不能量； 联不程 外传 不能外 联高 传外分子 线 能 型 能外聚合 交 不能联 不能外传 限度 + 良 能外溶 聚合 不能物吸 触不 不能外 均 传外匀混 达不到 不能 到达一 收的溶剂量不 剂  聚合物 解度取决于分子 溶胀度取决于交 网状交联聚合物达到溶胀平衡后分子扩散即告停止 只溶胀，不溶解 不能外传 外传 不能外传 不能外传溶 传 能外 不 不能外传 不能 只溶 二、结晶聚合物的溶解 结晶聚合物具有三维有序结构，分子链之间的排列堆砌非常紧密， 晶格力非常大。所以结晶聚合物的溶解比非晶聚合物困难。 当结晶聚合物与溶剂接触后，溶剂先与聚合物的非晶部分作用，使 之溶胀进而溶解。对于结晶部分，需先破坏晶格，从而使结晶部分也发 生溶胀和溶解。所以结晶聚合物的溶解过程分成两个阶段： 1) 吸热破坏晶格使之转变成非晶态； 2) 与溶剂发生溶胀进而溶解； 不能外传 分 外传成两 传 外传 不能外传 溶解 吸 外 热破 外传坏 2 与 不能外溶剂 不能外 维有 传外序结 结 能晶 能外聚合 物 不 与 不能溶剂 对不 不能外传非常 外传紧 难 不能。 非不晶 不能 溶剂先 ，需先破坏晶 合物的溶解过程分 变成非晶态； 进而溶解； 1）极性的结晶聚合物比较容易溶解—— 对于极性结晶聚合物/极性溶剂体系，由于极性大分子与极性溶剂之间 强烈的溶剂化作用足以破坏晶格（极性力大于晶格力），因此在室温下 即可导致溶解。 实例：PET在室温下可溶于间甲酚 2）非极性结晶聚合物难以溶解—— 对于非极性结晶聚合物/非极性溶剂体系，必须先加热到聚合物的熔 点附近，依靠外部提供的能量破坏晶格，才能使其溶解。 实例：PE在加热条件下溶于甲苯和二甲苯 结晶聚合物的溶解性能还取决不于结晶度和分子量。 能外传 必 能使其溶 苯 能 取决不于 外传 不能外传 依靠外 PE 外传在加 结不能 不能外传 晶格 可 不能溶 能外于间 合物不能难 不能外传 剂之 在室温下 不 — 能 性溶剂体系，必 破坏晶格，才能 溶于甲苯和二甲苯 的溶解性能还取 问题： 为什么尼龙6在室温下可溶解在某些溶剂 中，而线形的聚乙烯在室温下却不能？ 答：1）尼龙和聚乙烯都是结晶性的聚合物，其 溶解需使晶区熔融才能溶解。 2）尼龙是极性聚合物，如置于极性溶剂中，与 极性的溶剂作用会放出热量从而使晶区熔融， 继而溶解。 3）聚乙烯是非极性的聚合物，要使晶区熔融只 能升温至熔点附近，然后在适当的溶剂中才能 溶解。所以聚乙烯在室温下不能溶解在溶剂之 中。 融只 中才能 在溶剂 外传 不能外 极性传的 熔点附近 所以聚 不能外传 在 晶性的 溶解。 置 不能外传 不能 解在 剂中，与 晶区熔融， 要使晶区熔融 在适当的溶剂中 温下不能溶解在 三 、溶解过程热力学基础 m m m G  H TS ΔHm——混合焓，ΔSm——混合熵； 溶解能否进行，取决于ΔGm的值，取决于ΔHm 和ΔSm的正负和大小： 其中，ΔSm永为正值。 不能外 值 传外取 外传 不能外传 解 外传能否 和 传 能外ΔS 不能其 不能外传 Gm  —混 不能外传 不能 础 m——混合 决于ΔGm的值 和大小： m永为正值