石河子大学化学化工学院分析化学教案 因M、aA均大于1，故Ksp'>Ksp,此时沉淀的实际溶解度为： S=[M]=[A]=Kp>S=[M]=[A]=Ksp 此式表明，由于副反应的发生使沉淀溶解度增大。 对于MA型的沉的 Ksp =Kspama 二、影响沉淀溶解度的因素（复习） 影响沉淀溶解度的因素很多。如同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应等。此外，温 度、介质、品体的结构和题粒大小，也对溶解度有影响。现讨论如下： ()同离子效应 组成沉淀的离子称为构晶离子，当沉淀反应达到平衡后，如果向溶液中加入含有某一构 晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减小，这就是同离子效应。（无机中讨论过） 在重量分析中，常加入过量沉淀剂利用同离子效应降低沉淀的溶解度。 例如：在25C时，BaSO4在HO中的溶解度为：（见课件） 白盐效应 实验结果表明：在KNO、NaNO,等强电解质存在的情况下，PbSO、AgC的溶解度比 在纯水中为大，而且溶解度随这些强电解质的浓度的增大而增大。这种由于加入了强电解质 而增大沉淀溶解度的现象，称为盐效应。（无机中讨论过） 例如，计算在0.0080 mol/L MgCla2溶液中BaSO,的溶解度。（略） 日酸效应 溶液酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应 酸效应对沉淀溶解度的影响，对于不同类型的沉淀，其影响程度不一样 举例：略 例1，比较CaC204在pH为4.0和2.0的溶液中的溶解度。 Ks0=2.0×109,H2C204的K=5.9×102,Ka=6.4×103 解：略 例2，计算在pH=3.0,含C,0,-总浓度为0.010moL的溶液中CaC,0,的溶解度 解：略 例3，考虑S2的水解，计算AgS在纯水中的溶解度。 Ksp-2.0X10-,HhS的K=1.3X10.7,Ka=7.1×10-15 四络合效 进行沉淀反应时，若溶液中存在有能与构品离子生成可溶性络合物的络合剂，则反应向 沉淀溶解的方向进行，影响沉淀的完全程度，甚至不产生沉淀，这种影响称为络合效应 例如，在含有AgCI沉淀的溶液中，加入NH:·HO,由于Ag与NH能生成AgNH, 使AgC的溶解度增大。 配位效应对沉淀溶解度的影响，与配位剂的浓度及配合物的稳定性有关。配位剂的浓度 愈大，生成的配合物愈稳定，沉淀的溶解度就愈大。 例题：略（见课件 (国影响沉淀溶解度的其它因素 1.温度 2.溶剂 石河子大学化学化工学院-分析化学教案 7 因αM 、αA 均大于 1，故 Ksp’>Ksp ,此时沉淀的实际溶解度为： 此式表明，由于副反应的发生使沉淀溶解度增大。 二、影响沉淀溶解度的因素(复习) 影响沉淀溶解度的因素很多。如同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应等。此外，温 度、介质、晶体的结构和颗粒大小，也对溶解度有影响。现讨论如下： ㈠ 同离子效应 组成沉淀的离子称为构晶离子，当沉淀反应达到平衡后，如果向溶液中加入含有某一构 晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减小，这就是同离子效应。（无机中讨论过） 在重量分析中，常加入过量沉淀剂利用同离子效应降低沉淀的溶解度。 例如：在 25℃时，BaSO4 在 H2O 中的溶解度为：（见课件） ㈡ 盐效应 实验结果表明：在 KNO3、NaNO3 等强电解质存在的情况下，PbSO4、AgCl 的溶解度比 在纯水中为大，而且溶解度随这些强电解质的浓度的增大而增大。这种由于加入了强电解质 而增大沉淀溶解度的现象，称为盐效应。（无机中讨论过） 例如，计算在 0.0080 mol/L MgCl2 溶液中 BaSO4 的溶解度。（略） ㈢ 酸效应 溶液酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。 酸效应对沉淀溶解度的影响，对于不同类型的沉淀，其影响程度不一样。 举例：略 例 1，比较 CaC2O4 在 pH 为 4.0 和 2.0 的溶液中的溶解度。 Ksp=2.0×10-9，H2C2O4 的 Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5。 解：略 例 2，计算在 pH=3.0，含 C2O4 2-总浓度为 0.010 mol/L 的溶液中 CaC2O4 的溶解度。 解：略 例 3，考虑 S 2-的水解，计算 Ag2S 在纯水中的溶解度。 Ksp=2.0×10-49，H2S 的 Ka1=1.3×10-7, Ka2=7.1×10-15 ㈣ 络合效应 进行沉淀反应时，若溶液中存在有能与构晶离子生成可溶性络合物的络合剂，则反应向 沉淀溶解的方向进行，影响沉淀的完全程度，甚至不产生沉淀，这种影响称为络合效应。 例如，在含有 AgCl 沉淀的溶液中，加入 NH3·H2O,由于 Ag+与 NH3 能生成 Ag(NH3)2 +， 使 AgCl 的溶解度增大。 配位效应对沉淀溶解度的影响，与配位剂的浓度及配合物的稳定性有关。配位剂的浓度 愈大，生成的配合物愈稳定，沉淀的溶解度就愈大。 例题：略（见课件） ㈤ 影响沉淀溶解度的其它因素 1.温度 2.溶剂 S [M ] [A ] K S理论 ' =  =  = sp  Ksp = [M] = [A] = n A m sp M ' sp m n K K α α M A = 对于 型的沉的