第7章有机化学 Br Br HC三CH Br2HO Br-CH=CH-Br Br2.H2O H-C-C-H Br Br 双键比三键活泼： CH,=CH一CH,一C三CH ImolBr+CH,一CH一CH,一C=CH Br Br 因碳正离子的稳定性： R-C=CHaBr< R-CH-CH2Br SP杂化 Sp2杂化 在有催化剂的条件，炔烃也能与氯化氢起加成反应生成氯代烃。例： HCI HC≡CH HeCT-CH2-CHCIHECT-CH;CHCI 不规则的烯烃与HX反应时，其产物也符合马氏加成。 ci CHs C=CH;C-CH2 HCI> CI (2)加水反应 炔烃在稀酸水溶液中用汞盐作催化剂可与水进行加成反应。 如，乙炔在硫酸和硫酸汞存在下，可与水加成生成乙醛（用于工业制备乙醛）： H CH三CH+H0 H2S04HC=CH H Hg OH 白 乙炔与水加成生成不稳定的中间加成物- 乙烯醇，它很快发生异构化，形成稳定的 羰基化合物。 炔烃与水的加成遵从马氏规则，因此除乙炔外，其它炔烃与水加成均生成酮： RH=CH+H2O 重排 Hg CH: (3)氧化反应 和乙烯一样，炔烃也容易被高锰酸钾等氧化剂氧化，但其产物主要是羧酸： HC =CH KMnOCOz+MnOz CH3-C=C-CH3 KMnO/Ha CH;COOH+MnOz 一般： HCCO2 RC RCOOH 反应使高锰酸钾溶液褪色，生成二氧化锰沉淀，可用作炔烃的定性鉴定反应。 11第 7 章 有机化学 11 HC CH Br2 ,H2O Br－CH＝CH－Br Br2 ,H2O H－C－C－H Br Br Br Br 双键比三键活泼： CH2 CH CH2 C CH 1molBr2 CH2 CH CH2 C CH Br Br 因碳正离子的稳定性： 在有催化剂的条件，炔烃也能与氯化氢起加成反应生成氯代烃。例： HC CH CH2=CHCl HCl HgCl HCl HgCl CH3CHCl2 不规则的烯烃与 HX 反应时，其产物也符合马氏加成。 CH3—C CH HCl CH3—C CH2 Cl HCl CH3—C—CH3 Cl Cl （2）加水反应 炔烃在稀酸水溶液中用汞盐作催化剂可与水进行加成反应。 如，乙炔在硫酸和硫酸汞存在下，可与水加成生成乙醛（用于工业制备乙醛）： 乙炔与水加成生成不稳定的中间加成物——乙烯醇，它很快发生异构化，形成稳定的 羰基化合物。 炔烃与水的加成遵从马氏规则，因此除乙炔外，其它炔烃与水加成均生成酮： （3）氧化反应 和乙烯一样，炔烃也容易被高锰酸钾等氧化剂氧化，但其产物主要是羧酸： HC CH KMnO4/H + CO2+MnO2 CH3 C C CH3 KMnO4 /H + α CH3COOH+MnO2 一般： 反应使高锰酸钾溶液褪色，生成二氧化锰沉淀，可用作炔烃的定性鉴定反应。 R C = CH2Br SP杂化 < R CH CH2Br SP 2杂化 HC CO2 RC RCOOH