第四章:质谱法测定分子结构 2、氢负离子亲和势(HA 化合物A与氢负离子反应放出的热量的负值,为氢负离子亲和势。 离子的氢负离子亲和势,反映正碳离子的稳定性,在化学电离质谱中可 用来判断其氢负离了的抽取能力。 常见碳正离子的标准生成热和氢负离子亲和势(kcal/mnol) A+H=Ah A HA(A)=-AH° CH3 CH 若HLA(R1)>HA(R2) CHs 216 269 C2H5+ 216 271 n-C3H7- 211 270 R+R2H→>R1H+R2 C3H7 191 250 为放热反应 n-C4Ho 203 268 氢负离子亲和势: i-C4Hg 266 ChO 183 248 CH3, CF3>CH5+, C2H5 t-C,Ho+ 166 CH,=CH-CH C6HSCH CH3CH(OH) 230 (CH3)hCT(OH) l17 217第四章：质谱法测定分子结构 7 2、氢负离子亲和势(HIA) 化合物A与氢负离子反应放出的热量的负值，为氢负离子亲和势。 离子的氢负离子亲和势，反映正碳离子的稳定性，在化学电离质谱中可 用来判断其氢负离了的抽取能力。 为放热反应 则 若 + + + + − − + → +  = − + = 1 2 1 2 1 2 θ R R H R H R (R ) (R ) (A) A H AH HIA HIA HIA H 氢负离子亲和势： CH3 + , CF3 + > CH5 + , C2H5 + R+ fH HIA CH3 + 261 313 CF3 + 95 296 CH5 + 216 269 C2H5 + 216 271 n-C3H7 + 211 270 i-C3H7 + 191 250 n-C4H9 + 203 268 i-C4H9 + 199 266 s-C4H9 + 183 248 t-C4H9 + 166 233 CH2=CH－CH2 + 226 256 C6H5CH2 + 215 238 CH3CH+ (OH) 139 230 (CH3 )2C+ (OH) 117 217 常见碳正离子的标准生成热和氢负离子亲和势(kcal/mol)