第四章:质谱法测定分子结构 二、化学电离 1、质子亲和势(P4)和气相碱度(GB) 分子的质子亲和势(PA, Proton Affinity)和气相碱度(GB, Gas Basicity):均 表示其接受质子的能力,分别用用反应的焓变和吉布斯自由能来表示。 a+h=aht PA(A)=-△H0 M+rh+=mh+r GBA)=-AG° K MHTJR RHT IM 平衡法测定质子亲和势和气相碱度 [MH]和RH]是相应的离子丰度, [R和M是中性分子R和M的分压 将lnκ对1作图,由斜率和截距分别 得到焓变和熵变。 △G反应=-RThK=GB(R)-GB(M) 所用仪器: 离子回旋共振,P=~104Pa △G=△H0-T△S0 高压质谱 P=100~1000Pa 辉光后漂移:P=100~1000Pa △H 精度可达02kcal/mol +△S/R RT第四章：质谱法测定分子结构 6 平衡法测定质子亲和势和气相碱度 将lnK对1/T作图，由斜率和截距分别 得到焓变和熵变。 所用仪器： 离子回旋共振，P=~10-4Pa 高压质谱： P=100~1000Pa 辉光后漂移： P=100~1000Pa 精度可达0.2kcal/mol。 二、化学电离 1、质子亲和势(PA)和气相碱度(GB) 分子的质子亲和势(PA, Proton Affinity)和气相碱度(GB, Gas Basicity)：均 表示其接受质子的能力，分别用用反应的焓变和吉布斯自由能来表示。 θ θ (A) (A) A H AH GB G PA H = − = − + = + + S R RT H K G H T S G RT K G B G B K ln / ln (R) (M) [R] [M] R M . [MH ] [RH ] , [RH ][M] [MH ][R] M RH MH R θ θ θ θ θ θ +   = −  =  −   = − = − = + = + + + + + + + 反 应 和 是中性分子 和 的分压 和 是相应的离子丰度