·510 工程科学学报，第39卷，第4期 数与实验所测的活度一致.研究得到以下结论 6] Kuochii Chou,Wang JJ.Calculating activity from phase diagram- (1)金属溶液存在着与固态下结构相同的化合 using the standard entropy of formation of compound to calculate 物，这是导致拉乌尔定律在熔液全浓度范围内产生偏 activity//Proceedings of 5th Metallurgical Process Physical Chemis- ty.Xi'an,1984:238 差的主要原因 (周国治，王建军.从相图求活度一由化合物的标准生成熵 (2)在考虑了金属熔体中存在化合物的前提下， 计算活度/1第五届治金过程物理化学年会论文集.西安， 与化合物平衡的组元的摩尔分数即是该组元所谓的活 1984:238) 度，这也得到了不形成金属间化合物的Fe-Mn等体系 ] Guo H J.Investigation on Technological Optimization Design for 的证实 Extraction of Ga from Vanadium-eaching Slag and Its Mechanism (3)溶液中原子与分子结构可以准确确定的前提 [Dissertation].Beijing:University of Science and Technology Bei- jing,1991 下，导出了全浓度范围内适用的广义拉乌尔定理，并且 (郭汉杰.浸钒渣提镓工艺优化设计与机理的研究[学位论 可用统一形式表示拉乌尔定理和亨利定理，在此新概 文].北京：北京科技大学，1991) 念下“活度”是不存在的：计算化学平衡只要使用组元 [8]Fu X C,Shen W X,Yao T Y,et al.Physical Chemistry.5th Ed. 平衡摩尔分数浓度即可 Beijing:Higher Education Press,2005 (傅献彩，沈文霞，姚天扬，等.物理化学.5版北京：高等教育 致谢 出版社，2005) 感谢国家自然科学基金资助项目(51274031)的 1 Fan K N.Physical Chemistry.2nd Ed.Beijing:Higher Education 资助，在溶液中有化合物的启发下，本人的基金研究 Press,2005 “钢中纳米析出物的综合强化机理”最终得以批准；感 (范康年.物理化学.2版.北京：高等教有出版社，2005) 谢郭靖博士协助对论文的形成做了大量的工作；感谢 [10]Han D G,Gao Z D,Gao P L.Physical Chemistry.2nd Ed.Bei- 本人的博士生李彬等对论文中的图表编辑、制作所做 jing:Higher Education Press,2009 (韩德刚，高执棣，高盘良，物理化学.2版.北京：高等教育出 的工作及其他的专家学者在论文观点的讨论、形成过 版社，2009) 程中给予的支持和帮助！ 01] Wasai K,Mukai K.Application of the ideal associated solution model on description of thermodynamic properties of several bina- 参考文献 ry liquid alloys.J Jpn Inst Met Mater,1981,45(6):593 [Lewis G N.The free energy of chemical substances.J Am Chem (和才京子，向井楠宏.2元合金液体D熱力学的性質仁对寸 Sac,1913,35(1):1 方理想会合溶液毛子儿)適用.日本金属学会志，1981,45 ] Kubaschewski 0,Alcock C B.Metallurgical Thermochemistry.5th (6):593) Ed.Oxford:Pergamon Press,1979 02] Zhang J.Computational Thermodynamics in Metallurgical Melts. 3]Nagasaki Seizou,Hirabayashi Makoto.Atlas of Binary Alloy.Bei- Beijing:Metallurgical Industry Press,1998 jing:Metallurgical Industry Press,2004 (张鉴.治金熔体的计算热力学北京：治金工业出版社，1998) (长崎诚三，平林真.二元合金状态图集.北京：治金工业出版 13 Palenzona A,Cirafici S.Dynamic differential calorimetry of inter- 社，2004) metallic compounds:(II)heats of formation,heats and entropies 4]Thsan Barron.Thermodynamic Data of Pure Substances.Beijing: of fusion of rare earths-ead (REPb3)compounds.Thermochim Science Press,2003 Acta,1973,6(5):455 (伊赫桑巴伦.纯物质热化学数据手册.北京：科学出版社， [14]Palenzona A,Cirafici S.Dynamic differential calorimetry of inter- 2003) metallic compounds:(II)heats of formation,heats and entropies 5]Eldridge J M.Miller E.Thermodynamie properties of liquid magne- of fusion of (REIn3)and RET13)compounds.Thermochim sium-ead alloys.Trans Met Soc A/ME,1967,239 (4):570 Acta,1974,9(4):419工程科学学报，第 39 卷，第 4 期 数与实验所测的活度一致． 研究得到以下结论． ( 1) 金属溶液存在着与固态下结构相同的化合 物，这是导致拉乌尔定律在熔液全浓度范围内产生偏 差的主要原因． ( 2) 在考虑了金属熔体中存在化合物的前提下， 与化合物平衡的组元的摩尔分数即是该组元所谓的活 度，这也得到了不形成金属间化合物的 Fe--Mn 等体系 的证实． ( 3) 溶液中原子与分子结构可以准确确定的前提 下，导出了全浓度范围内适用的广义拉乌尔定理，并且 可用统一形式表示拉乌尔定理和亨利定理，在此新概 念下“活度”是不存在的; 计算化学平衡只要使用组元 平衡摩尔分数浓度即可． 致谢 感谢国家自然科学基金资助项目( 51274031) 的 资助，在溶液中有化合物的启发下，本人的基金研究 “钢中纳米析出物的综合强化机理”最终得以批准; 感 谢郭靖博士协助对论文的形成做了大量的工作; 感谢 本人的博士生李彬等对论文中的图表编辑、制作所做 的工作及其他的专家学者在论文观点的讨论、形成过 程中给予的支持和帮助! 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