M"→M+ 弛豫也可通过M分解成新的组分而实现,这个过程称为光化学反应。此外,弛 豫也可以涉及荧光或磷光辐射的再发射。值得注意的是,M'的寿命一般都非常 短,所以在任何时刻其浓度可以忽略不计。并且所释放的热量往往也无法测量。 故除光学分解发生外,吸收测量具有对所研究体系产生扰动最小的优点。 由于物质对可见紫外光的吸收一般都涉及价电子的激发,因此,可以将吸 收峰的波长与所研究物质中存在的键型建立相关关系从而达到鉴定分子中官能 团的目的。更重要的是,可以应用紫外可见吸收光谱定量测定含有吸收官能团 的化合物 在紫外和可见光区范围内,有机化合物的吸收带主要由σ→o、π→π、n→σ、 n→π及电荷迁移产生。无机化合的吸收带主要由电荷迁移和配位场跃证即d-d 跃迁和f发跃迁)产生。 由于电子跃迁的类型不同,实现跃迁需要的能量不同,因而吸收的波长范围 也不相同。其中σ→σ跃迁所需要能量最大,n→π及配位场跃迁所需能量最小 因此,它们的吸收带分别落在远紫外和可见光区。从图中纵坐标可知,π→π'及 电荷迁移跃迁产生的谱带强度最大,σ→σ、n→π'、nσ跃迁产生的谱带强度 次之,配位跃迁的谱带强度最小。 有机化合物的电子光谱 (一)跃迁类型 基态有机化合物的价电子包括成键σ电子、成键π电子和非键电子(以n表 示)分子的空轨道包括反键σ‘轨道和反键π轨道,因此,可能产生的跃迁有 σ→σ、π→π'、n→σ‘、n→π'等。M*→ M + 热 弛豫也可通过 M*分解成新的组分而实现，这个过程称为光化学反应。此外，弛 豫也可以涉及荧光或磷光辐射的再发射。值得注意的是，M*的寿命一般都非常 短，所以在任何时刻其浓度可以忽略不计。并且所释放的热量往往也无法测量。 故除光学分解发生外，吸收测量具有对所研究体系产生扰动最小的优点。 由于物质对可见-紫外光的吸收一般都涉及价电子的激发，因此，可以将吸 收峰的波长与所研究物质中存在的键型建立相关关系，从而达到鉴定分子中官能 团的目的。更重要的是，可以应用紫外-可见吸收光谱定量测定含有吸收官能团 的化合物。 在紫外和可见光区范围内，有机化合物的吸收带主要由 σ→σ*、π→π*、n→σ*、 n→π*及电荷迁移产生。无机化合的吸收带主要由电荷迁移和配位场跃迁（即 d—d 跃迁和 f—发跃迁）产生。 由于电子跃迁的类型不同，实现跃迁需要的能量不同，因而吸收的波长范围 也不相同。其中 σ→σ*跃迁所需要能量最大，n→π*及配位场跃迁所需能量最小， 因此，它们的吸收带分别落在远紫外和可见光区。从图中纵坐标可知，π→π*及 电荷迁移跃迁产生的谱带强度最大，σ→σ*、n→π*、n→σ*跃迁产生的谱带强度 次之，配位跃迁的谱带强度最小。 一、有机化合物的电子光谱 （一）跃迁类型 基态有机化合物的价电子包括成键 σ 电子、成键 π 电子和非键电子（以 n 表 示）。分子的空轨道包括反键 σ *轨道和反键 π *轨道，因此，可能产生的跃迁有 σ→σ*、π→π*、n→σ*、n→π*等