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(1)σ→σ跃迁它是分子成键σ轨道中的一_个电子通过吸收辐射而被激 发到相应的反键轨道。实现这类跃迁需要的能量较高,般发生在真空紫外光区。 饱和烃中的C-C—键属于这类跃迁。例如乙烷的最大吸收波长λma为135n。 由于σ→σ'跃迁引起的吸收不在通常能观察的紫外范围内,因此没有必要对其作 进一步的讨论 (2)n→σ'跃迁它发生在含有未共用电子对(非键电子)原子的饱和有机 化合物中。通常这类跃迁所需的能量比σ→σ'跃迁要小,可由150nm-250n区 域内的辐射引起。而大多数吸收峰则出现在低于200nm处。 (3)π→π'跃迁它产生在有不饱和键的有机化合物中,需要的能量低于 σ→σ的跃迁,吸收峰一般处于近紫外光区,在200nm左右。其特征是摩尔吸收 系数较大(103~10HL·cml·mo1)为强吸收带。如乙烯(蒸气)的最大吸收波 长λmax为162nm。 (4)n→π跃迁这类跃迁发生在近紫外光区和可见光区。它是简单的生色 团(见后),如羰基、硝基等中的孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是谱带强度 弱,摩尔吸收系数小,通常小于102,属于禁阻跃迁。 (5)电荷迁移跃迁所谓电荷迁移跃迁是指用电磁辐射照射化合物时,电 子从给予体向与接受体相联系的轨道上跃迁。因此,电荷迁移跃迁实质是一个内 氧化还原过程,而相应的吸收光谱称为电荷迁移吸收光谱。例如,某些取代芳烃 可产生分子内电荷迁移跃迁吸收带。 电荷迁移吸收带的谱带较宽吸收强度大,最大波长处的摩尔吸收系数εmπ 可大于104L·cm1mo1 从广义讲,可以将各种类型的轨道(如σ、π等)都看作是一个电子给予体(1)σ→σ*跃迁 它是分子成键 σ 轨道中 的一个电子通过吸收辐射而被激 发到相应的反键轨道。实现这类跃迁需要的能量较高,一般发生在真空紫外光区。 饱和烃中的—C—C—键属于这类跃迁。例如乙烷的最大吸收波长 λmax 为 135nm。 由于 σ→σ*跃迁引起的吸收不在通常能观察的紫外范围内,因此没有必要对其作 进一步的讨论。 (2)n→σ*跃迁 它发生在含有未共用电子对(非键电子)原子的饱和有机 化合物中。通常这类跃迁所需的能量比 σ→σ*跃迁要小,可由 150nm~250nm 区 域内的辐射引起。而大多数吸收峰则出现在低于 200nm 处。 (3)π→π*跃迁 它产生在有不饱和键的有机化合物中,需要的能量低于 σ→σ*的跃迁,吸收峰一般处于近紫外光区,在 200nm 左右。其特征是摩尔吸收 系数较大(103~104L · cm-1 · mol-1)为强吸收带。如乙烯(蒸气)的最大吸收波 长 λmax 为 162nm。 (4)n→π*跃迁 这类跃迁发生在近紫外光区和可见光区。它是简单的生色 团(见后),如羰基、硝基等中的孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是谱带强度 弱,摩尔吸收系数小,通常小于 102,属于禁阻跃迁。 (5)电荷迁移跃迁 所谓电荷迁移跃迁是指用电磁辐射照射化合物时,电 子从给予体向与接受体相联系的轨道上跃迁。因此,电荷迁移跃迁实质是一个内 氧化还原过程,而相应的吸收光谱称为电荷迁移吸收光谱。例如,某些取代芳烃 可产生分子内电荷迁移跃迁吸收带。 电荷迁移吸收带的谱带较宽,吸收强度大,最大波长处的摩尔吸收系数 εmax 可大于 104L · cm-1 · mol-1。 从广义讲,可以将各种类型的轨道(如 σ、π 等)都看作是一个电子给予体
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