河南师范大学 C.混合溶剂：质子性溶剂与惰性溶剂混合 例如：冰酷酸-醋，冰醋酸-苯一弱碱性物质滴定，苯-甲醇一一羧酸类的滴定 一醇类-经类 一溶解有机酸盐、生物碱和高分子化合物 特点：使样品易溶，滴定突跃1，终点变色敏锐 2.溶剂的性质 溶剂的离解性，溶剂的酸碱性，溶剂的极性，均化效应和区分效应 1)溶剂的离解性： 注：溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸减对决定：每一对共轭酸或对中，酸越强，其对应的共轭破 溶剂的质子自递常数或离子积，溶剂固有酸常数，溶剂固有碱常数，滴定反应常数 质子性溶剂中的酸减滴定反应： 结论 KaSH或SH为定值，衡量溶剂授受质子能力的大小KaSH或KbSH!,Ks↓，Kt↑，滴定反应完全程度 Ks对滴定突跃的影响：Ks↓，滴定单一组分的4H↑→滴定准确度↑ 2)溶剂的酸碱性 (1)酸B溶在溶剂S中： 注：B的表观酸度决定于B的固有酸度和溶剂的固有碱度：溶剂SH碱性越强，反应越完全，B的酸性越强 (2)碱B溶在溶剂SH中 注：B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度：溶剂SH酸性越强，反应截完全，B的碱性越强 结论 物质的酸碱性强弱与其自身授受质子能力及溶剂授受质子能力有关：碱性溶剂使弱酸的酸性增强，酸 性溶剂使弱碱的碱性增强。溶剂的酸碱性影响滴定反应的完全程度。 3)溶剂的极性 介电常数：表示带相反电荷的质点在溶液中离解所需能量的大小 结论：控剂极性，￡↓，能量↓，较易干解离酸性 没有离子对的生成，离解过程 的 响。 H,在水中的溶解度与在乙醇中的差不多，同为两性溶剂 乙醇的质子自递常数比水小滴定反应更完全，乙醇中可用强碱准确滴定N,。 4)均化效应和区分效应 (1)均化效应（拉平效应） 均化效应：能将酸或碱的强度调至溶剂合质子（或溶剂阴离子）强度水平的效应 均化性溶剂：具有均化效应的溶剂 (2)区分效应 区分效应：能区分酸碱强弱的效应 区分性溶剂：能区分酸碱强弱的效应的溶剂 2.10.2非水癥定的条件洗择 1.溶剂的选择 选择原则： 1)依据溶剂酸碱性对被测物酸碱性和对滴定反应的影响选择溶剂 2)溶剂的酸碱性对滴定反应程度的影响 3)溶剂的选择原则 4)常用溶剂 1)溶剂的酸碱性对滴定反应程度的影响 强碱滴定弱酸时 选碱性溶剂 强酸滴定弱碱时 选酸性溶剂 2)溶剂的要求 溶剂应对样品及滴定产物具有良好的溶解能力：纯度应较高，若有水，应除去；应能增强被测酸碱的 14河南师范大学 14 弱碱性物质滴定,苯-甲醇——羧酸类的滴定 均化效应和区分效应 轭酸碱对中，酸越强，其对应的共轭碱 数或离子积,溶剂固有酸常数,溶剂固有碱常数,滴定反应常数 滴定突跃的影响： Ks↓，滴定单一组分的⊿pH↑→ 滴定准确度↑ 的表观酸度决定于HB的固有酸度和溶剂的固有碱度;溶剂SH碱性越强，反应越完全，HB的酸性越强 注 反应越完全，B的碱性越强 身授受质子能力及溶剂授受质子能力有关：碱性溶剂使弱酸的酸性增强，酸 溶剂极性↑，ε↑，f↓，能量↓，越易于解离，酸性↑ H4 + 。 效应 度水平的效应 均化 的效应 效应的溶剂 对滴定反应的影响选择溶剂 定反应程度的影响 样品及滴定产物具有良好的溶解能力；纯度应较高，若有水，应除去；应能增强被测酸碱的 C.混合溶剂:质子性溶剂与惰性溶剂混合 例如：冰醋酸-醋酐，冰醋酸-苯—— 二醇类-烃类——溶解有机酸盐、生物碱和高分子化合物 特点：使样品易溶，滴定突跃↑ ，终点变色敏锐 2. 溶剂的性质 溶剂的离解性,溶剂的酸碱性,溶剂的极性, 1）溶剂的离解性: 注：溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸碱对决定；每一对共 越弱 溶剂的质子自递常 质子性溶剂中的酸碱滴定反应： 结论 KaSH 或 KbSH 为定值，衡量溶剂授受质子能力的大小 KaSH 或 KbSH↓，Ks↓， Kt↑，滴定反应完全程度 Ks 对 2）溶剂的酸碱性: （1） 酸HB溶在溶剂SH中： 注：HB （2）碱B溶在溶剂SH中 ：B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度；溶剂SH酸性越强， 结论 物质的酸碱性强弱与其自 性溶剂使弱碱的碱性增强。溶剂的酸碱性影响滴定反应的完全程度。 3）溶剂的极性 介电常数：表示带相反电荷的质点在溶液中离解所需能量的大小 结论： 没有离子对的生成，离解过程不受ε的影响。NH4 + 在水中的溶解度与在乙醇中的差不多，同为两性溶剂， 乙醇的质子自递常数比水小滴定反应更完全,乙醇中可用强碱准确滴定N 4）均化效应和区分 （1）均化效应（拉平效应） 均化效应：能将酸或碱的强度调至溶剂合质子（或溶剂阴离子）强 性溶剂：具有均化效应的溶剂 （2）区分效应 区分效应：能区分酸碱强弱 区分性溶剂：能区分酸碱强弱的 2.10.2 非水滴定的条件选择 1.溶剂的选择 选择原则： 1)依据溶剂酸碱性对被测物酸碱性和 2)溶剂的酸碱性对滴定反应程度的影响 3)溶剂的选择原则 4)常用溶剂 1) 溶剂的酸碱性对滴 强碱滴定弱酸时——选碱性溶剂 强酸滴定弱碱时——选酸性溶剂 2) 溶剂的要求 溶剂应对