河南师范大学 2.9.5氟硅酸钾法测定硅 试样用KOH熔融，使其转化为可溶性硅酸盐，如K2Si03等，硅酸钾在钾盐存在下与F作用（或在强 酸溶液中加K,F有剧毒，必须在通风橱中操作)，转化成微溶的氟硅酸御(K2SiF6),其反应如下： K2Si0,+6HF,SiF。↓+3H,0 由于沉淀的溶解度较大，还需加入固体KC1以降低其溶解度，过滤，用氯化钾一乙醇溶液洗涤沉淀，将 沉淀放入原烧杯中，加入氯化钾一乙醇溶液，以Na0H中和游离酸至酚橄变红，再加入沸水，使氟硅酸钾水 解而释放出亚，其反应如下： 用NaOH标准溶液滴定释放出的R,以求得试样中SiO2的含量。由反应式可知，1olK2Sif6释放出4 K.SiF+3H,02KF+H Si0,+4HF molf,即消耗4 molNa0H,所以试样中Si02的计量数比为1：4。试样中Si02质量分数为： 2.9.6有机化合物中氯的测定（改进型凯氏定氯法) 许多不同的蛋白质中的氨的含量基本相同，为16%，因此将氨的含量换算为蛋白质的重量因子为 6.25,即通过测定含氨量，进一步求出蛋白质的含量。若蛋白质的大部分为白蛋白，换算因子为6.27. ,=（c4x6.25x100 m×1000 2.10.1非水滴定的溶剂 1.溶剂的分类 质子性溶剂：具有较强的授受质子能力的溶剂 1)酸性溶剂：具有较强的给出质子能力的溶剂，例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸，特点：酸性>0，碱性<0 适用：滴定弱碱性物质.作用：酸性介质，能增强被测碱的强度 2)碱性溶剂：具有较强的接受质子能力的溶剂，例如：乙二胺，乙醇胺，丁胲，特点：碱性>0，酸性<H0 话用：滴定弱酸性物质作用：碱性介质，能增强被测酸的强度 3》两性溶剂：既易给出质子、又易接受质子的溶 剂，例如 甲醇 乙醇，丙醇 特点：碱性、酸性与水相似（给出质子、接受质子两种能力差不多，与水相似） 适用：滴定不太弱的酸性或碱性物质，作用：中性介质，传递质子 B.非质子性溶剂：溶剂分子中无转移性质子的溶剂 1)偶极亲质子性溶剂（非质子亲质子性溶剂）：溶剂分子中无转移性质子，但具有较弱的接受质子的倾向， 日且有程度不同形成与键的能九 例如 酮类，酰胺类，晴类，吡啶类特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力：不具碱性 适用：滴定弱酸性物质 2)惰性溶剂：溶剂分子中无转移性质子和接受质子的倾向，也无形成氢键的能力 例如：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳)特点：不参加酸碱反应 适用：滴定弱酸性物质作用：常与质子溶剂混用，用米溶解、分散、稀释溶质 13 河南师范大学 13 9.5 氟硅酸钾法测定硅 试样用 KOH 熔融 ，使其转化为可溶性硅酸盐，如 K2SiO3 等，硅酸钾在钾盐存在下与 HF 作用（或在强 酸溶 由于沉淀的溶解度较大， 过滤，用氯化钾－乙醇溶液洗涤沉淀，将 淀放入原烧杯中，加入氯化钾－乙醇溶液，以 NaOH 中和游离酸至酚酞变红，再加入沸水，使氟硅酸钾水 解而 2 2 6 molHF,即消耗 SiO2 质量分数为： 2.9.6 有机化合物中氮的测定（改进型凯氏定氮法） 许多不 16 % ，因此将氮的含量换算为蛋白质的重量因子为 6.25，即通 6.27. 2.10.1 非水滴定的溶剂 1.溶剂的分类 A. 质子性溶剂:具有较强 酸性溶剂:具有较强的给出质子能力的溶剂，例如：甲酸,醋酸,丙酸,硫酸,特点：酸性＞H2O，碱性＜H2O 适用：滴定弱碱性物质,作用：酸性介质，能增强被测碱的强度 有较强的接受质子能力的溶剂,例如：乙二胺,乙醇胺,丁胺, 特点：碱性＞H2O，酸性＜H2O 测酸的强度 ，与水相似） 较弱的接受质子的倾向， 键能力；不具碱性 ） 特点：不参加酸碱反应 适用：滴定弱酸性物质 作用：常与质子溶剂混用，用来溶解、分散、 稀释溶质 2. 液中加 KF, HF 有剧毒，必须在通风橱中操作），转化成微溶的氟硅酸钾（K2SiF6）,其反应如下： 32 + 6HFSiOK 62 +↓ 3 2OHSiFK 还需加入固体 KCl 以降低其溶解度， 沉 释放出 HF，其反应如下： 用 NaOH 标准溶液滴定释放出的 HF,以求得试样中 SiO 的含量。由反应式可知，1 molK SiF 释放出 4 62 + 3 2OHSiFK 2 + 32 + 4HFSiOHKF 4 molNaOH, 所以试样中 SiO2 的计量数比为 1：4。试样中 %100 2 2 × 4 1 × = s SiO m w NaOH NaOH MVc SiO 同的蛋白质中的氮的含量基本相同，为 过测定含氮量，进一步求出蛋白质的含量。若蛋白质的大部分为白蛋白，换算因子为 10 1000 NHCl p × × = m w 0 ）（ AcV × 25.6 s 的授受质子能力的溶剂 1) 2)碱性溶剂: 具 适用：滴定弱酸性物质,作用：碱性介质，能增强被 3)两性溶剂: 既易给出质子、又易接受质子的溶剂, 例如：甲醇，乙醇，丙醇 特点：碱性、酸性与水相似（给出质子、接受质子两种能力差不多 适用：滴定不太弱的酸性或碱性物质,作用：中性介质，传递质子 B.非质子性溶剂:溶剂分子中无转移性质子的溶剂 1)偶极亲质子性溶剂（非质子亲质子性溶剂）：溶剂分子中无转移性质子，但具有 且具有程度不同形成氢键的能力 例如：酮类,酰胺类,腈类,吡啶类 特点：具微弱碱性和弱的形成氢 适用：滴定弱酸性物质 2)惰性溶剂:溶剂分子中无转移性质子和接受质子的倾向，也无形成氢键的能力 例如：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳