河南师范大学 硼酸pKa=9.24一pKa=4.26,可准确滴定。 P04,DKa3=12.36,按二元酸被分步滴定。加入钙盐，由于生成Ca3(P04)2沉淀，便可继续对PO43-准 确滴定。 2.9.3铵盐中氨的测定 有机化合物N@@NH,益aL)NH,要数了 →HC1标液 NaOH标液滴定 →HB0液 S0或HCI标液滴定 1,蒸馏法：试样用浓2S04消煮，加浓NaOH,将以3的形式蒸馏出来，用gB03溶液将N西吸收，以甲 pka=5.15 基红和溴甲酚绿为混合指示剂，用标准硫酸滴定近无色透明时为终点。3B03的酸性极弱，它可以吸收N3, 但不影响滴定。 也可用标准HC1或2S04吸收，过量的酸以NaO州标准溶液返滴定，以甲基红或甲基橙为指示剂。 2.甲醛法：甲醛与铵盐作用，生成等物质的量的酸（质子化的六亚甲基四胺和H): 4NH,+6HCHO=(CH2N,H*+3H++6H,0以酚酞为指示剂，一次滴完。用酚截作指 示剂，用Na0州标准溶液滴定。如果试样中含有游离酸，则需事先以甲基红作为指示剂，用NaO进行中和 2.9.4酸碱滴定法测定磷钢铁和矿石等试样中的磷有时也采用酸碱滴定法进行测定。在硝酸介质中，磷酸与 钼酸铵反应，生成黄色磷钼酸铵沉淀： Pg+12MoG+2NH+25H÷(WH)MPMg,Oo]H,O↓+11H,O 沉淀过滤之后，用水洗涤，然后将沉淀溶解于定量且过量的妇O州标准溶液中，溶解反应为： (NH)H PMa.OoH,O+2701>PO+12MoO+2NH,+16H,O 过量的NaO阳再用硝酸标准溶液返滴定，至酚恰好褪色为终点(H约等于8)，这时，有下列三个反应发生： OH(过剩的NaOA+H一H,O PO:+H HPO 2NH+2H2NH 由上述几步反应，可以看出溶解10l磷钼酸铵沉淀，消耗27m01Na0H。用硝酸返滴定至pH约等于8 时，沉淀溶解后所产生的PO43-转变为HPO42-,需消耗1mol的硝酸，2o1NH滴定至N4时，消耗2 molHNO3。 这时候1ol磷钼酸铵沉淀实际只消耗27-3=24mo1Ma0H,因此，磷的化学计量数比为1：24。试样中磷 的含量为： Wp= Cxoo CiM10% 由于磷的化学计量比很小，本方法可用于徽量磷的测定。 12河南师范大学 硼酸 pKa=9.24 → pKa=4.26，可准确滴定。 H3PO4， pKa3=12.36，按二元酸被分步滴定。加入钙盐，由于生成 Ca3(PO4) NH H SO CuSO NH ⎯⎯⎯⎯⎯→ ⎯⎯⎯⎯⎯⎯ + 过量 ，蒸馏→ 2 沉淀，便可继续对 HPO4 3-准 确滴定。 2.9.3 铵盐中氮的测定 有机化合物 N 24 4 → , NaOH 4 3 H 2O 过量的 NaOH 再用硝酸标准溶液返滴定，至酚酞恰好褪色为终点(pH 约等于 8)，这时，有下列三个反应发生： 由上述几步反应，可以看出溶解 1 mol 磷钼酸铵沉淀，消耗 27 molNaOH。用硝酸返滴定至 pH 约等于 8 沉淀溶解后所产生的 PO Cl 标液 NaOH 标液滴定 12 →H3BO3液 H2SO4或HCl标液滴定 吸收 1.蒸馏法：试样用浓 H2SO4 消煮，加浓 NaOH，将以 NH3 的形式蒸馏出来，用 H3BO3 溶液将 NH3 吸收，以甲 基红和溴甲酚绿为混合指示剂，用标准硫酸滴定近无色透明时为终点。H3BO3 的酸性极弱，它可以吸收 NH3， 但不影响滴定。 pKa＝5.15 也可用标准 HCl 或 H2SO4 吸收，过量的酸以 NaOH 标准溶液返滴定，以甲基红或甲基橙为指示剂。 2.甲醛法： 甲醛与铵盐作用，生成等物质的量的酸（质子化的六亚甲基四胺和 H+）： 以酚酞为指示剂，一次滴完。 用酚酞作指 示剂，用 NaOH 标准溶液滴定。如果试样中含有游离酸，则需事先以甲基红作为指示剂，用 NaOH 进行中和。 4 2 4 4 6 CH 3 6H NH HCHO N H H + + + + ＋ ＝（ )6 ＋ 2.9.4 酸碱滴定法测定磷钢铁和矿石等试样中的磷有时也采用酸碱滴定法进行测定。在硝酸介质中，磷酸与 钼酸铵反应，生成黄色磷钼酸铵沉淀： PO MoO 4 HNH ( 4 )2 [ ] 24012 2OHOHOPMoHNH 2 4 3 4 +++ 25212 +↓⋅ 11 − − + + 沉淀过滤之后，用水洗涤，然后将沉淀溶解于定量且过量的 NaOH 标准溶液中，溶解反应为： ( ) [ ] POOHOHOPMoHNH MoO 3 2OHNH 2 4 3 4 2 24012 27 4 +++→+⋅ 16212 − − − ( ) − + OH 过剩的 + OHHNaOH + + − + − + + 3 4 2 4 3 4 2 HNH 222 NH HPO HPO 4 3- HPO 2- 时， 转变为 4 ,需消耗 1 mol的硝酸，2 molNH3滴定至 NH +时，消耗 2 molHNO 。 这时候 1 mol 磷钼酸铵沉淀实际只消耗 27-3＝24 molNaOH，因此，磷的 化学计量数比为 1:24。试样中磷 的含量为: 由于磷的化学计量比很小，本方法可用于微量磷的测定。 4 3 ( ) 100% 33 24 × × ×1 − s P m MVcVc = NaOH NaOH HNO HNO P w