河南师范大学 2.8.2强碱滴定一元弱酸 E [OH]2-HAp-10w"-10w (K,xCmP)Ψ 2.8.3强碱滴定多元弱酸 第一终点：E=10-10 10pM-10-p aaT第二终点：6=2aa严 <例 2.9酸碱滴定法的应用 2.9.1混合碱的滴定 1.Na0H+NaCO. 工业烧碱 (1)氯化钡法 取两份等体积的试样溶液。 ·一份以溴甲酚绿为指示剂，用C1标准溶液滴定，消耗盐酸体积为V,。 NaOH+HCI=NaCl+H0 Na-C0+2HC1=2NaCl+C0+0 ·另一份加入过量的BaCl溶液，使Na,C0,完全转化为BaC0 Na:CO,BaCl:=BaCO+2NaCl 以酚酞为指示剂，用HC1滴定，消耗盐酸体积为V2。 1 CgV;Monx100%C (:)M c.x100% m (2)双指示剂法 以PP为指示剂，用HC1标准溶液滴定至红色刚消失，记下用去HC1的体积V1。求合量。 Na0H一NaC1,Na2C03一NaHC03。再向溶液中加入甲基橙，继续用HC1滴定至橙红色（可加热除去C02), 用去HC1的体积V2,根据V2计算Na2003。 p.2Ca22Nco1o0o6.=C✉i一2ao理×100% m, m. 2.9.2极弱酸（碱）的测定 对于一些极弱的酸碱，可利用生成稳定的络合物可以使弱酸强化：也可以利用氧化还原法，使弱酸转 变为强酸，此外，还可以在谈盐体系或非水介质中，对极酸碱进行测定例如明酸为极弱酸它在水 溶液中的离解为：B(0m+2H,0=H,0°+B(00): ka=5.810 不能用Na0H进行准确滴定。如果于硼酸溶 液中加入一些甘露醇，硼酸将按下式生成络合物： R-G -0 >0-R B +3H,0 R-C-OH 11 河南师范大学 2.8.2 强碱滴定一元弱酸 1/2 [ ] 10 10 ( ) pH pH ep ep t ep HA sp t HX OH HA E c K c − ⎡ ⎤ − Δ −Δ ⎣ ⎦ − = = （ ） × 2.8.3 强碱滴定多元弱酸 1/2 1/2 1 2 2 3 10 10 10 10 (/) 2( / ) pH pH pH pH E E t t Ka Ka Ka Ka Δ −Δ Δ −Δ − − 第一终点： = = ，第二终点： <例> 2.9 酸碱滴定法的应用 2.9.1 混合碱的滴定 1．NaOH＋NaCO3 工业烧碱 （1）氯化钡法 取两份等体积的试样溶液。 • 一份以溴甲酚绿为指示剂，用HCl标准溶液滴定，消耗盐酸体积为V1。 NaOH+HCl=NaCl+H2O Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O • 另一份加入过量的BaCl2溶液，使Na2CO3 完全转化为BaCO3↓， Na2CO3 ＋ BaCl2 ＝BaCO3↓ ＋ 2NaCl 以酚酞为指示剂，用HCl滴定，消耗盐酸体积为V2。 2 NaOH HCl NaOH 100% s c VM w m = × ( ) 2 3 2 3 1 2 1 2 100% HCl Na CO Na CO s c V VM w m − = × (2)双指示剂法 以 PP 为指示剂，用 HCl 标准溶液滴定至红色刚消失，记下用去 HCl 的体积 V1。求合量。 NaOH →NaCl，Na2CO3 →NaHCO3 。再向溶液中加入甲基橙，继续用 HCl 滴定至橙红色（可加热除去 CO2）， 用去 HCl 的体积 V2，根据 V2 计算 Na2CO3。 2 3 2 3 2 1 2 2 100% HCl Na CO Na CO s c VM w m = × , ( 1 2 ) 100% HCl NaOH NaOH s c V VM w m − = × 2.9.2 极弱酸（碱）的测定 对于一些极弱的酸碱，可利用生成稳定的络合物可以使弱酸强化；也可以利用氧化还原法，使弱酸转 变为强酸。此外，还可以在浓盐体系或非水介质中，对极弱酸碱进行测定。例如，硼酸为极弱酸，它在水 溶液中的离解为：B(OH)3＋2H2O = H3O ＋＋B(OH)4 — Ka=5.8X10—10 不能用NaOH进行准确滴定。如果于硼酸溶 液中加入一些甘露醇，硼酸将按下式生成络合物： R— C— OH H R— C— OH | H 2 + H 3 BO 3 R— C— O | R— C— O O— C— R O— C— R B H H H H - H + +3H 2 O 11