在生产及科学研究中，常常要求在系统中只能允许某元素的 某指定氧化数个体稳定存在于溶液，这时，可以通过选择某一合 理的氧化剂或还原剂来达到这一目的。 例如，在钒的系统中欲只使V(IⅡ)稳定存在，有Zn、Sn2+和 Fe2+三种还原剂，应选择哪一种？ 列出钒和Zn、Sn2+和Fe2+的电势图： 0.255 Zn2+-0.76Zn VV1.00VV0.71vm020V)1.50vo) Sn4++0.15_Sn2+ 0.503 Fe3++0.771Fe2+ 为了只使V(Ⅱ)稳定存在于体系，必须保证其它钒的氧化数形 式不可能存在，因此，被选择的还原剂必须符合以下条件： ①o[V(V)/V(II)】>φMm+Mm+),只有Zn、Sn2+符合； ②o[V(IV)/V(Ⅱ)】>pMm+/Mm+),只有Zn、Sn2+符合； ③φ[V(IⅢ)/V(IⅡ)】>pM+Mm+),只有Zn符合。 由以上分析，只有选择Zn才是合理的。例如，在钒的系统中欲只使V(Ⅱ)稳定存在，有Zn、Sn 2＋和 Fe 2＋三种还原剂，应选择哪一种？ 列出钒和Zn、Sn2＋和Fe 2＋的电势图： 为了只使V(Ⅱ)稳定存在于体系，必须保证其它钒的氧化数形 式不可能存在，因此，被选择的还原剂必须符合以下条件： ① φθ[V(Ⅴ)/V(Ⅱ)] > φθ(Mn＋/Mm＋)，只有Zn、Sn2＋符合； ② φθ[V(Ⅳ)/V(Ⅱ)] > φθ(Mn＋/Mm＋)，只有Zn、Sn 2＋符合； ③ φθ[V(Ⅲ)/V(Ⅱ)] > φθ(Mn＋/Mm＋)，只有Zn符合。 由以上分析，只有选择Zn才是合理的。 V(Ⅴ) V(Ⅳ) V(Ⅲ) V(Ⅱ) V(0) 1.00 0.71 －0.20 －1.50 0.503 0.255 Fe 3＋ Fe ＋0.771 2＋ Sn 4＋ Sn ＋0.15 2＋ Zn 2＋－ Zn 0.76 在生产及科学研究中，常常要求在系统中只能允许某元素的 某指定氧化数个体稳定存在于溶液，这时，可以通过选择某一合 理的氧化剂或还原剂来达到这一目的