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(4)计算歧化反应和或歧化反应的限度 歧化反应或歧化反应进行的限度可以由反应的平衡常数得到 判断。 如,根据碱性介质中氯元素的电势图 C103+050 C10+0.40 +1.358 9,9 +0.48 可知C1,可发生歧化反应。歧化产物既可能是CIO-和CI-,也 可能是CIO3和C-。对于反应 CI,+20H-=CIO-+CI-+H,O E=φ(C12/C1-)-φ(C10-/CL2)=1.358-0.40=0.958(V) 根据1gK=nE/0.0592可算出反应的平衡常数K=1.7×1016 而对于CL,的另一歧化反应 Cl2+60H-=C103-+5C1-+3H,0 E=φ(C12/C1-)-φ(C103/C12)=1.358-0.48=0.878(V) K0=2.6×1074 说明后一个歧化反应的趋势更大。 (4) 计算歧化反应和或歧化反应的限度 歧化反应或歧化反应进行的限度可以由反应的平衡常数得到 判断。 如,根据碱性介质中氯元素的电势图 φb θ 可知Cl2可发生歧化反应。歧化产物既可能是ClO-和Cl-,也 可能是ClO3-和Cl-。对于反应 Cl2+2OH-=ClO-+Cl-+H2O Eθ=φθ(Cl2 /Cl-)-φθ(ClO-/Cl2)=1.358-0.40=0.958(V) 根据lgKθ=nEθ /0.0592 可算出反应的平衡常数 Kθ=1.7×10 16 而对于Cl2的另一歧化反应 Cl2+6OH-=ClO3-+5Cl-+3H2O Eθ=φθ(Cl2 /Cl-)-φθ(ClO3-/Cl2)=1.358-0.48=0.878(V) Kθ=2.6×1074 说明后一个歧化反应的趋势更大。 ClO3 ClO Cl2 Cl +0.50 +0.40 +1.358 +0.48
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