ao.=Or Yor ared fi: E=Ee+0.059. Yo Red, 0.05% o Cor 当cO=1时,得到E=E+0591gy2kd---条件电势 REdo 条件电势的意义:表示在一定介质条件下,氧化态和还原态的分析浓度都为1moL时 的实际电势,在条件一定时为常数。 (1)E与E的关系如同条件稳定常数K与稳定常数K之间的关系。 (2)条件电势反映了离子强度与各种副反应的影响的总结果,比较符合实际情况。 (3)各种条件下的条件电势都是由实验测定的。附录16中列出了部分电对在不同介质中的 条件电势 (4)当缺乏相同条件下的条件电势时,可采用条件相近的条件电势数据。如没有相应的条 件电势数据,则采用标准电势。『例4 713氧化还原反应平衡常数 1.条件平衡常数 氧化还原反应:O+Red分O2+Re团 两电对的半反应及相应的 Nerst方程: 0.059 n,Ox+n Red, e n, Ox,+n Red E= ey -lg Or, +ne= red E2=E2 0.059Co2 几2 条件平衡常数 2.条件平衡常数与条件电势的关系 当反应达平衡时,两电对的电势相等E/=E2,则 整理得:1gK=lg )°(c2.)_(∠-2)n_(EF-E 0.059 0.059 将条件电势改为标准电势,即得氧化还原平衡常数与标准电势的关系2 [ ] Ox Ox Ox Ox Ox c a Ox γ γ α = = [ ] Re Re Re Re Re d Red d d d c a d γ γ α = = 有： Re Re Re 0.059 0.059 lg lg Ox d Ox d Ox d c E E n n c θ γ α γ α = + + 当 cOx=cRed=1 时，得到 Re Re 0.059 lg Ox d d Ox E E n θ θ γ α γ α ′ = + ―――条件电势 条件电势的意义：表示在一定介质条件下，氧化态和还原态的分析浓度都为 1mol/L 时 的实际电势，在条件一定时为常数。 （1） E θ′与 E θ 的关系如同条件稳定常数 K′与稳定常数 K 之间的关系。 （2）条件电势反映了离子强度与各种副反应的影响的总结果，比较符合实际情况。 （3）各种条件下的条件电势都是由实验测定的。附录 16 中列出了部分电对在不同介质中的 条件电势。 （4）当缺乏相同条件下的条件电势时，可采用条件相近的条件电势数据。如没有相应的条 件电势数据，则采用标准电势。『例 4』 7.1.3 氧化还原反应平衡常数 1． 条件平衡常数 氧化还原反应： n Ox n d n Ox n d 2 1 1 2 1 2 2 1 + ⇔ + Re Re 两电对的半反应及相应的 Nerst 方程： n Ox n d n Ox n d 2 1 1 2 1 2 2 1 + ⇔ + Re Re 1 1 1 1 1 Re 0.059 lg Ox d c E E n c θ′ = + Ox n e d 2 2 2 + = Re 2 2 2 2 2 Re 0.059 lg Ox d c E E n c θ′ = + 1 2 2 1 2 1 1 2 Re Re n n Ox d n n Ox d C C K C C ′ = ―――――条件平衡常数 2． 条件平衡常数与条件电势的关系 当反应达平衡时，两电对的电势相等 E1=E2，则 1 2 1 2 1 2 1 Re 2 Re 0.059 0.059 lg lg Ox Ox d d c c E E n c n c θ θ ′ ′ + = + 整理得： ( ) ( ) 2 1 1 2 1 2 Re 1 2 1 2 1 2 Re lg lg 0.059 0.059 n n d Ox Ox d c c E E n n E E n K c c θ θ θ θ ′ ′ ′ ′ ⎡ ⎤ ⎛ ⎞ ⎛ ⎞ − − ′ = = = ⎢ ⎥ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎢ ⎥ ⎝ ⎠ ⎝ ⎠ ⎣ ⎦ 将条件电势改为标准电势，即得氧化还原平衡常数与标准电势的关系