(一)多元酸的分步电离（以H,PO,为例） H,PO4是一个中等强度的三元酸，其逐步电离的热力学分析是十分 有代表性的，这种分析有助于我们去揭示酸强度变化的普遍规律。 对于第一步电离H,PO,(aq) H+(aq)+H2PO(aq) △Hm/kJ.mol-1 -1289.5 0 1302.5 △H,0=-13 kJ.mol-1 S0/J.mol-1.K-1 176.1 0 89.1 △S=-87 J.K-1.mol-1 △rGm/kJ.mol-1 -1147.2 0 -1135.1 △G,9=12.1 kJ.mol-1 1gK=△G/2.303RT=-2.12, pK,=2.12 (实验值为2.21) 对于第二步电离 H,PO(aq)H+(aq)+HPO2-(aq) △H,=3.8 kJ.mol-1, △S,6=-125.1Jmol-1.K-1, △G,9=41 kJ.mol-1, pK2=7.18 (实验值为7.21) (一) 多元酸的分步电离(以H3 PO4为例) H3PO4是一个中等强度的三元酸，其逐步电离的热力学分析是十分 有代表性的，这种分析有助于我们去揭示酸强度变化的普遍规律。 对于第一步电离 H3 PO4 (aq) H＋(aq)＋H2 PO4 －(aq) △fHm θ / kJ·mol－1 －1289.5 0 －1302.5 △H1 θ＝－13 kJ·mol－1 Sm θ / J·mol－1·K－1 176.1 0 89.1 △S1 θ＝－87 J·K-1·mol－1 △fGm θ / kJ·mol－1 －1147.2 0 －1135.1 △G1 θ＝12.1 kJ·mol－1 lgK＝△Gθ /2.303RT＝－2.12， pK1 ＝2.12 (实验值为2.21) 对于第二步电离 H2 PO4 －(aq) H+ (aq)＋HPO4 2－(aq) △H2 θ＝3.8 kJ·mol－1 ， △S2 θ＝－125.1 J·mol－1·K－1 ， △G2 θ＝41 kJ·mol－1 ， pK2 ＝7.18 (实验值为7.21)