对第三步电离HPO,2-(aq)一H(aq)+P043-(aq) △H,9=21.3 kJ.mol-1, △S39=-186 kJmol-1.K-1, △G,0=75.3 kJ.mol-1, pK3=13.19, (实验值为12.67) 计算的结果表明，pK计算值与实验值基本一致。pK值 增加，电离趋势减弱。 在上述电离中，各步电离过程都是释放出一个H+(aq), 但其△H值却各不相同。第一步△H为负，后两步△H均为 正，且最后一步正值很大，这说明含氧酸的电离过程并不只 是O一H键的断裂，同时还发生离子的水合过程。 从下面的循环就可以看到这一点： H,p0,ag）△tH02-ag H+(aq) -△Lm9 个Hm9 本Hn9 H,Po4(gX一HPO,2-g) H+(g) X=△，HmO-HD)-△EAHm(HPO4)+△HmH)对第三步电离 HPO4 2－(aq) H+ (aq)＋PO4 3－(aq) △H3 θ＝21.3 kJ·mol－1 ， △S3 θ＝－186 kJ·mol－1·K－1 ， △G3 θ＝75.3 kJ·mol－1 ， 计算的结果表明，pK计算值与实验值基本一致。pK值 增加，电离趋势减弱。 pK3 ＝13.19， (实验值为12.67) 在上述电离中，各步电离过程都是释放出一个H＋(aq)， 但其△Hθ值却各不相同。第一步△Hθ为负，后两步ΔHθ均为 正，且最后一步正值很大，这说明含氧酸的电离过程并不只 是O－H键的断裂，同时还发生离子的水合过程。 从下面的循环就可以看到这一点 ： H2 PO4 －(aq) HPO4 2－(aq) ＋ H＋(aq) － △hHm θ △hHm θ △hHm θ H2 PO4 －(g) HPO4 2－(g) ＋ H＋(g) x＝△bHm θ (O－H)－△EAHm θ (HPO4 －)＋△IHm θ (H) △H2 θ x