在H,PO,的三步电离中，△H有负有正，且其代数值是增 加的。这是因为： ①在电离过程中包括了吸热和放热诸步，吸热和放热的总 和可能是正也可能是负； ②在逐级电离过程中，酸根的负电荷增加，过程HAn(g)= Aa+I)一(g)十H+(g)所需能量(x)增加，故△H代数值渐增。 上述各步电离过程的△$均为负值。由此可以看到，电解 质在溶液中的反应与无溶剂时不同，在反应过程中物质的摩尔 数增加并不总是熵增的，也可能是熵减的。这是因为离子的水 化的结果。因电离作用“创造”了电荷，而带电的离子能使水 分子定域，水分子的定域作用导致分子有序性增加，体系总混 乱度降低。而且，离子半径越小，电荷越多，水化的结果使体 系的混乱度更显著减小。 在H3PO4的三步电离中，△Hθ有负有正，且其代数值是增 加的。这是因为： ① 在电离过程中包括了吸热和放热诸步，吸热和放热的总 和可能是正也可能是负； ②在逐级电离过程中，酸根的负电荷增加，过程HAn－(g)＝ A(n＋1)－(g) ＋H＋(g)所需能量(x)增加，故△Hθ代数值渐增。 上述各步电离过程的△S θ均为负值。由此可以看到，电解 质在溶液中的反应与无溶剂时不同，在反应过程中物质的摩尔 数增加并不总是熵增的，也可能是熵减的。这是因为离子的水 化的结果。因电离作用“创造”了电荷，而带电的离子能使水 分子定域，水分子的定域作用导致分子有序性增加，体系总混 乱度降低。而且，离子半径越小，电荷越多，水化的结果使体 系的混乱度更显著减小