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系,无论对相图的计算还是热力学数据的获得都行重要的意义。二心相图都由如下4种相 平衡组成:(1)纯组元与溶液之间的平衡;(2)固溶体与溶液间的平;(3)分层的两相(液 一液,或固一固)间的平衡:(4)中间化合物与溶液间的平衡:。其中,第1种情况的热力学 关系已经比较清楚,简单共晶相图就属于这·情况。Pelton则给出了含固溶体的相图和热力学 性:质之间的关系【)。最近,作者义对包含中间化合物体系的州图进行了热力学分析,得出 许多有价值的公式(5)。本文给了包含分层曲线的相图热力学性质之间的关系。 1分层体系相图与热力学性质间的关系 图1是出现分层曲线的二元相图示意图。分层曲线ECF以按临界点C分为两个部分, I。和l;;分别对应二分层相a,B;对应a, B两相的4个热力学性质HE(a),SE(a), T HE(B),S(B);加上两条温度~组成曲线1., F(a) HE(B) SE (a) s6() 1,共6个量,已知6个量中任意4个可以将另 外两个计算出来。 1.1已知HE(a),S(),H(B),S(B): X(B)F l.,l,未知 E XA(a) x。(a) Xa (B) 由热力学数据计算相图。平衡时组心A, 图1分县曲线:意图 B在a,B两相中的化学位相等,可以表示为: Fig.I The scheme of the layer curve △G,(u)=△GxB) (1) △Ga()=Ga(B) (2) 式中: AG(u)=RTInX.(u)+G(a) (3) 」Ga(a)=RTInX,(a)+G指(a) (4) AG(B)=RTInX(B)+G (B) (5) AG(B)=RTInX(B)+G(B) (6) 而,G()(i=A,B,j-a,)是组元在相中的超额Gibbs自山i能,T为绝对温度,R为理 想气体常数,X,()为组尤在相的修尔分数。山方(1)~(6)可得 RTInX(a)+G ()=RTInX(B)+G(B) (7) RTInXs(a)+G()=RTInX(B)G(B) (8) 由方程(7)~(8)沈以将完整的分:曲线i计?来。 1,2He(a),SE(a),SE(B),la已知:H(B),1未知 微分方程(1),(2)可得: 464系 , 无论对相图的计算还是热 力学 数据 的获 得都 仃 屯要的 色义 。 二 元 相图都 由如 下 种 相 平 衡组成 纯组 元与 溶 液之 间的 平衡 固 溶 沐 卜 溶液 间的 平衡 分 层 的两 相 液 一 液 , 或 固一 固 间的 平 衡 中间化合物 与溶 液 间的 平 衡 。 共 ‘卜 , 第 种情况 的热 力 学 关 系已经比较清楚 , 简单 共 晶 相 图就 试于 这 情 况 。 。 “ 则给 出 ’ 含 固溶体 的 相 图 和热 力学 性 质之 间的关 系 〔 ‘ ’ 。 最 近 , 作 者 又 对 包 含 中间 化 合物 体 系的相 图进 行 ’ 热 力 学分 析 , 得 出 许多 有价值的公 式 〔 ” 。 本文给 匕 ’ 包含分 层 曲线 的 相 图 , 热 力学 性 质之 间的 关 系 。 分 层体系相 图与热 力学性质间的关系 图 是 出现 分层 曲线 的二 元 相 图示 忿图 。 和 , 分别对应 二 分层相 , 厅 对应 , 刀两 相 的 个热 力 学性 质 “ , “ “ , ‘ 刀 , “ 刀 加 两 条温 度 组 成 曲线 。 , , 共 个量 , 已 知 个 量中任意 个 可以将 另 外 两 个 计 算 出来 。 分层 曲线 可以按 临界 点 分 为两 个部分 , 产 £ 。 。 产了 旧 ‘ ‘ 二 一 受咬 已知 , 艺 “ , ‘犷 口 , ‘ 刀 , , 未知 由热 力学数据 计 算相 图 。 、 毛衡 时 组 元 , 在 “ , 口两 相 中的化学 位相等 , 可以表示 为 刁 君 一 几 。 - 一 、 , 于 ‘ 刀 。 分 住 加乡又 ‘ 意 氏 ‘ ‘ , 。 , 八 。 叼 二 △ 。 刀 名 式 中 人 月 了 二 , 滩 十 夯 么 。 二 , 万 仗 人 , 刀 二 , 刀 干 久 刀 么 。 刀 二 , 。 刀 会 刀 而 , ‘ , 二 叹 , 口 是 组 元‘在 相 ,的 超领 、 〔 走一论 , 了 ’ 为 绝 又于温 度 , 为理 想 气体常 数 , 为组 已在 卞 ‘ ,的 隽尔分 数 。 一 ’ 程 一 ‘,丁得 」 ‘ ‘ 一 【 刀 刀, ,, 。 夯 了, 二 、 。 刀 会刀 由方程 一 就 可以将 完整 的分 仁 曲浅 计羚 出 来 。 £ , £ , 刀 , 。 己知 £ 刀 , 未 知 微分 方程 , 得
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