陕西师范火学精品课程……《物理化学》 三.化学反应的平衡条件 封闭体系中,当体系内发生了微小的变化时,体系内各物质的量相应地有微小的变 化。若体系在变化过程中不做非体积功,则体系的吉布斯自由能变化为 dG=-Sd++∑ 若反应在等温等压下进行,则: dG=∑cm 根据反应进度5的定义,有: dng=vgds 式中v为化学计量系数,对反应物取负值,对产物则取正值。则: dG=∑vA2d5 或 物理意义是:在等温等压、且保持各物质的化学势不变的条件下,在一巨大的体系中进 行一个单位的化学反应时体系的吉布斯自由能增量,表示为△Gn,则: △Gm=(h,=∑vB4a △Gm称为反应的吉布斯自由能变化。由于∑vBA是体系处于某一状态的性质,所 以ΔGm是一个瞬时量,是针对特定状态而言的。 △Gm的含义:在等温等压下,体系中进行了极微量的化学反应所引起的体系吉布斯自由 能的变化值与反应进度的变化值之比,即()n,由此可见,△Gm的量纲是 J mol 当化学反应在等温等压下进行时,可用反应的吉布斯自由能变化来判断反应过程 进行的方向: 若△Gm<0,即∑vBAB<0,此时反应物化学势的总和大于产物化学势的总和, 则化学反应将自发地由左向右进行; 若△Gm>0,即∑vA2>0,此时反应物化学势的总和小于产物化学势的总和 则化学反应将自发地由右向左进行 第5页共21页 2004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 5 页 共 21 页 2004-7-15 三．化学反应的平衡条件 封闭体系中，当体系内发生了微小的变化时，体系内各物质的量相应地有微小的变 化。若体系在变化过程中不做非体积功，则体系的吉布斯自由能变化为： B B B dG SdT Vdp dn =− + +∑µ 若反应在等温等压下进行，则： B B B dG dn = ∑µ 根据反应进度 ξ 的定义，有： B B dn d =ν ξ 式中 vB为化学计量系数，对反应物取负值，对产物则取正值。则： B B B dG d = ∑ν µ ξ 或 , ( )Tp B B B G ν µ ξ ∂ = ∂ ∑ 物理意义是：在等温等压、且保持各物质的化学势不变的条件下，在一巨大的体系中进 行一个单位的化学反应时体系的吉布斯自由能增量，表示为 ∆rGm，则： , ( ) r m Tp B B B G G ν µ ξ ∂ ∆= = ∂ ∑ ∆rGm称为反应的吉布斯自由能变化。由于 B B B ∑ν µ 是体系处于某一状态的性质， 所 以 ∆rGm是一个瞬时量，是针对特定状态而言的。 ∆rGm的含义：在等温等压下，体系中进行了极微量的化学反应所引起的体系吉布斯自由 能的变化值与反应进度的变化值之比，即 , ( )T p G ξ ∂ ∂ ，由此可见，∆rGm的量纲是 J·mol-1。 当化学反应在等温等压下进行时，可用反应的吉布斯自由能变化来判断反应过程 进行的方向： 若 ΔrGm< 0，即 B B B ∑ν µ < 0，此时反应物化学势的总和大于产物化学势的总和， 则化学反应将自发地由左向右进行； 若 ΔrGm>0，即 B B B ∑ν µ >0，此时反应物化学势的总和小于产物化学势的总和， 则化学反应将自发地由右向左进行；