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工程化学教案 第四章 标准电极电势表使用时注意 a电极电势是平衡电势、电极反应是可逆的。无论从哪边写,其中°的符号不因此而改 变。如 2+2e*2I Φ"en=0.535v 2J-2e+L2 中021=0.535v b中·是在标态下的水溶液中测出的,非水溶液、高温、固相反应不适用。 c中“具有强度性质,无加合性。 Cu 中°=0.337 V2 Cu+ φ°=0.337v≠0.337/2v d中"的大小与反应速度无关。 §4一4浓度的影响和能斯特方程式 1、电极电势的能斯特方程式中°是在25c标准态下测得的,是有条件的。若这些条 件发生改变如温度和浓度发生变化,则电极电势随之改变,甚至引起£符号的改变,反应 方向的改变。 对于电极反应: a氧化型十ne亡 b还原型 [氧化型] -0+2303Rg慎化型P nE [还原型 其中,中一标准电极电势 R一气体常数 下一法拉第常数 T一热力学温 n一电极反应得失的电子数 b一分别表示电极反应式中氧化态及还原态的计量系数 若=25e,则 0-00+0.0592 g食化型下 [还原型b 使用时注意: ●写出电极反应且配平: 。式中的氧化型和原型与氧化态和还原态有别,氧化句括氧化态和介质,环原 包括还原态和介质的产物:如 MnO+4H*+3e MnO:+2H2O, 0-p°Mno4Mo2 00592 [MnO; 3 1工程化学教案 第四章 • • 7 标准电极电势表使用时注意 a 电极电势是平衡电势、电极反应是可逆的。无论从哪边写,其φø的符号不因此而改 变。如 I2 +2e 2I- φø I2 ∕ I - = 0.535 v 2I--2e I2 φø I2 ∕ I - = 0.535 v b φø是在标态下的水溶液中测出的,非水溶液、高温、固相反应不适用。 c φø具有强度性质,无加合性。 Cu2+2e Cu φø= 0.337 v 1∕2 Cu2++e 1∕2Cu φø= 0.337 v≠0.337 ∕ 2 v d φø的大小与反应速度无关。 §4—4 浓度的影响和能斯特方程式 1、电极电势的能斯特方程式 φø是在 250 c 标准态下测得的,是有条件的。若这些条 件发生改变如温度和浓度发生变化,则电极电势随之改变,甚至引起 E 符号的改变,反应 方向的改变。 对于电极反应: a 氧化型+ne b 还原型 φ=φ 0 + nF RT ln [氧化型] a [还原型] b = nF 2.303RT lg [氧化型] a [还原型] b φ 0 + 其中, φø—标准电极电势 R—气体常数 F—法拉第常数 T—热力学温度 n—电极反应得失的电子数 a、b—分别表示电极反应式中氧化态及还原态的计量系数 若 t=250 c,则 φ=φ 0 + n 0.0592 lg [氧化型] a [还原型] b 使用时注意: ⚫ 写出电极反应且配平; ⚫ 式中的氧化型和还原型与氧化态和还原态有别,氧化型包括氧化态和介质,还原型 包括还原态和介质的产物;如 MnO4 -+4H++3e = MnO2+2H2O,其 φ= φ0 3 0.0592 lg [MnO4 ][H+] 4 MnO4 - /MnO2 1 +
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