河南师范大学 第3章络合滴定法 款单目的：掌捉络合物的平衡常数，副反应系数及未件平衡常数；了解金属离子 指示剂，掌握络合滴定法的基本原理、方式及应用。 教单量燕：聚积形成常数B(stepwise complex cumulative constants),副反 应系数a(side reaction coeffcient or alpha coefficient)及泰 件平衔常数(apparent or conditional stability constant) 教单难痕：计辣条件平衡常数，林邦误差公式的推导和应用，混合金属高子谪定 的酸度控制。 络合滴定达：络合滴定法是以络合反应为某础的滴定分析方法。 络合反应：由中心原子（或离子）与配位体（阴离子或分子）以配位键的形式结合成复杂离 子（络合物）的过程。C2++43 =Cu0Ng)42+ 中心离子配伍 络合物 3.1分析化学中常用的络合物 一我结构 简写为J”L一一配位体 L-M-L M一中心原子（离子） X一相反电荷离子 中心原子（离刊：必须具有接受电子对的空轨道，如金属离子（最多可接受六对，2s即3杂化，s即32杂化） 配位体：至少能提供一对孤对电子的阴离子或中性分子，如卤素离子、SC、C、乙二胶等 相反电有离子：当络合物带电时，是保持物质电中性必不可少的。络合物的分类： Monodentate配位体（单基配位体）●Monodentate配位体，是指提供一对孤对电子的配位 体，一个Monodentate配位体与中心离子只形成一个配位键，与配位体本身存在的孤对 电子以及配位数无关。如H20 尽管H20分子中存在两对孤对电子，但只易提供一对与中心离子配合。 单基配位体与中心离子（原子）形成的络合物叫简单络合物 3.1.1简单络合物：由中心离子和配位体(1igad)形成，分级络合。逐级稳定常数接近， 溶液中有多种络合形式同时存在，作掩蔽剂、显色剂和指示剂。 例如：Cu2+与N的络合。Cu2+N3=Cu(N3)2+ k1=2.0×104 Cu(N)2+Ng=0u(N)22+ k2=4.7×103 Cu (NH3)22++NH3=Cu (NH3)32+ k3=1.1×103 0u(>32+hg=Cu(N3)42+ k4=2.0×102 3.l.2整合物(chelate):应用最广，稳定性高，有一定的选择性。控制反应条件，能得 到所需要的络合物。作滴定剂和掩蔽剂等。络合滴定通常指以EDT络合剂的滴定分析。河南师范大学 第3章 络合滴定法 教学目的：掌握络合物的平衡常数，副反应系数及条件平衡常数；了解金属离子 指示剂，掌握络合滴定法的基本原理、方式及应用。 教学重点：累积形成常数β(stepwise complex cumulative constants)，副反 应系数α(side reaction coeffcient or alpha coefficient)及条 件平衡常数（apparent or conditional stability constant） 教学难点：计算条件平衡常数，林邦误差公式的推导和应用，混合金属离子滴定 的酸度控制。 络合滴定法：络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法。 络合反应：由中心原子（或离子）与配位体（阴离子或分子）以配位键的形式结合成复杂离 子（络合物）的过程。Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3)4 2+ 中心离子 配位体 络合物 3.1 分析化学中常用的络合物 简写为[MLn] m+ L-配位体 M-中心原子（离子） X-相反电荷离子 中心原子(离子):必须具有接受电子对的空轨道，如金属离子（最多可接受六对，d2sp3 杂化，sp3d2 杂化） 配位体:至少能提供一对孤对电子的阴离子或中性分子，如卤素离子、NH3、SCN-、CN-、乙二胺等 相反电荷离子:当络合物带电时，是保持物质电中性必不可少的。络合物的分类： Monodentate 配位体（单基配位体） Monodentate 配位体，是指提供一对孤对电子的配位 体，一个 Monodentate 配位体与中心离子只形成一个配位键，与配位体本身存在的孤对 电子以及配位数无关。如 H2O 尽管 H2O 分子中存在两对孤对电子，但只易提供一对与中心离子配合。 单基配位体与中心离子（原子）形成的络合物叫简单络合物 3.1.1 简单络合物：由中心离子和配位体（ligand）形成，分级络合。逐级稳定常数接近， 溶液中有多种络合形式同时存在，作掩蔽剂、显色剂和指示剂。 例如：Cu2+与 NH3 的络合。 Cu2++NH3 = Cu（NH3）2+ k1 =2.0×104 Cu（NH3）2++NH3=Cu（NH3）2 2+ k2=4.7×103 Cu（NH3）2 2++NH3=Cu（NH3）3 2+ k3=1.1×103 Cu（NH3）3 2++NH3=Cu（NH3）4 2+ k4 =2.0×102 3.1.2 鳌合物（chelate）：应用最广，稳定性高，有一定的选择性。控制反应条件，能得 到所需要的络合物。作滴定剂和掩蔽剂等。络合滴定通常指以 EDTA 络合剂的滴定分析。 1