河南师范大学 3.l.3乙二胺四乙酸(Ethyenediamine tetraacetic acid简称EDTA) 乙一胺四乙酸是四元酸，也用HY表示，如果溶液酸府较高.HY溶于水，可接受2个H, 形成Y,因此DTA实际上相当于六元酸，有六级电离平衡。以形成反应与质子化常数表 示： HaY2.Ka'HY.Ka HY Ka-HaY Kat H Y2 KaHY K2s Yt H Y++HD HY> HY-7 KW= HTY-K. =182×10°=10020 [H,y2-] HY+HH,Y2 -=1.44×10°=10616 H,Y2+H'O H,Y- HY-7 =4.68×102=1026 。 HY*+HH.Y2 [Hy241 1 K=rH,产K =4.0=106 1.DTA的存在形式： (1)乙二胺四乙酸-DTA-H,Y:在水中溶解度小，0.02g/100mL。 EDTA二钠盐-EDTA-NaY·2H0:在水中溶解度大，11.1g/100mL,相当于0.3mol/L,pH哟 为4.4。分析中一般配成0.01~0.02o1/L的溶液。 (②)DTA在水溶液中存在7种分布形式：HY、,Y、HY、Y、产、Hn、Y,它们的 分布分数与pH有关。见P91,图3-1. (3)无论EDTA的原始存在形式是HY还是其二钠盐，当P阳<1时，DTA主要以H,2+形式存 在：PH为2.67~6.16时，EDTA主要以HY形式存在：当PH>10.26时，EDTA主要以Y*形式 存在。 2.EDTA的整合物(1)EDTA与金属离子形成具有多个环状结构的鏊合物， (2)绝大部分金属离子均可与DTA络合（除1A外），且络合比大部分都为1：1（除少数高 价金属外)。反应中有释放出来。 (3)DTA与无色金属离子生成无色的整合物，与有色金属离子一般生成颜色更深的螯合物， 见p92,表3-1。 3.2络合物的平衡常数 3.2.1络合物的稳定常数 1.金属离子与EDTA络合的稳定常数KY M+Y=MY (省去电荷) (1)Ky越大，络合物就越稳定： 河南师范大学 3.1.3 乙二胺四乙酸（Ethyenediamine tetraacetic acid 简称 EDTA） 乙二胺四乙酸是四元酸，也用H4Y表示，如果溶液酸度较高，H4Y － 溶于水，可接受 2 个H＋ ， 形成H6Y 2＋，因此EDTA实际上相当于六元酸，有六级电离平衡。 以形成反应与质子化常数表 示： 6 5 4 3 4- + 3- 10 10.26 1 4 2 2 3- + 2- 6 6.16 2 2 3 3 2- + - 2 2. 2 33 3 2 1 Y +H HY 1.82 10 10 1 HY +H H Y 1.44 10 10 1 H Y +H H Y 4.68 10 10 H a H a H a HY K H Y K H Y K H HY K H Y K H HY K − + − − + − − + − ⎡ ⎤ ⎣ ⎦ = = =×= ⎡ ⎤⎡ ⎤ ⎣ ⎦⎣ ⎦ ⎡ ⎤ ⎣ ⎦ = = = ×= ⎡ ⎤⎡ ⎤ ⎣ ⎦⎣ ⎦ ⎡ ⎤ ⎣ ⎦ = = = ×= ⎡ ⎤⎡ ⎤ ⎣ ⎦⎣ ⎦ ￾ ￾ ￾ 1 67 2 6 + + 2+ 0.6 5 66 5 1 H Y +H H Y 4.0 10 H a H Y K H HY K + + + ⎡ ⎤ ⎣ ⎦ = = == ⎡ ⎤⎡ ⎤ ⎣ ⎦⎣ ⎦ ￾ . 1. EDTA的存在形式： DTA-H4Y：在水中溶解度小，0.02g/100mL。 EDT 于0.3mol/L, pH约 5Y + 、H4Y、H3Y - 、H2Y 2-、HY3-、Y4-，它们的 分布 是其二钠盐，当PH＜1 时，EDTA主要以H6Y 2＋形式存 在； 合物（1）EDTA 与金属离子形成具有多个环状结构的鏊合物。 1（除少数高 （3） 物，与有色金属离子一般生成颜色更深的螯合物, 3.2 络合物的平衡常数 3.2.1 络合物的稳定常数 稳定常数 KMY M+Y=MY （省去电荷） （1） KMY 越大，络合物就越稳定； (1) 乙二胺四乙酸-E A二钠盐-EDTA-Na2H2Y·2H2O：在水中溶解度大，11.1g/100mL，相当 为4.4。分析中一般配成0.01～0.02mol/L的溶液。 (2)EDTA在水溶液中存在 7 种分布形式：H6Y 2+、H 分数与pH有关。见P91，图 3－1。 (3)无论EDTA的原始存在形式是H4Y还 PH为 2.67～6.16 时，EDTA主要以H2Y － 形式存在；当PH＞10.26 时，EDTA主要以Y4－形式 存在。 2.EDTA 的螯 （2）绝大部分金属离子均可与EDTA络合（除 1A外），且络合比大部分都为 1： 价金属外）。反应中有H+ 释放出来。 EDTA 与无色金属离子生成无色的螯合 见 p92，表 3－1。 1.金属离子与 EDTA 络合的 2