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河南师范大学 (2)部分金属离子与DTA的1gK稳列于附录表9 2.逐级络合平衡常数 M+L=ML IML] ML] K。“同M+M2k“四问 MLn-1+L=MLn Kar= [ML,] M][问透级累积常数B A=式e品A=人号及=人k出园 [ML] [ML2] [ML.] M+L=ML M+2L=ML M+nL=MLn2 Bn一总稳定常数一些络合物的1g邸i列于附录表8 3.2.2溶液中各级络合物的分布 由累积常数公式可知各级络合物的浓度 [ML]=B[M][L][ML]=B [ML].[ML]=B[M]LI 根据物料平衡,金属离子M的总浓度(分析浓度) cu=[M]+[M]+[M]++[M]-[M]1+2B[ 分布分数: 阿阿g +2四 8仅仅是[]的函数,与CM无关 32.3平均配位数(生成函数) n=94- CM 3.3副反应系数和条件稳定常数 主反应:被测离子M与滴定剂Y的络合反应,其余在溶液中进行的反应都为副反应。 3.3.1副反应系数 1.络合剂Y的副反应及副反应系数 (1)酸效应及酸效应系数 a络合剂的酸效应:由于H存在使配位体参加主反应能力降低的现象。 Y+H口H☐H,Y口口H,b.酸效应系数:H引起副反应时的副反应 系数称为酸效应系数。 c.Y的酸效应系数定义为:未与金属络合的EDTA的总浓度Y门是平衡浓度Y的倍数:河南师范大学 (2) 部分金属离子与 EDTA 的 lgK 稳列于附录表 9 2.逐级络合平衡常数 [ ] [ ][ ] 1 ML [ ] [ ][ ] 2 2 ML K ML L M+L=ML K 稳 = M L ML + L= ML 稳 = 2 . MLn-1+L=MLn [ ] [ ][ ] 1 n n n ML K ML L − 稳 = 逐级累积常数 β [ ] [ ][ ] [ ] [ ] [ ][ ] [ ][ ] 2 1 2 1 1 2 1 2 2 . n n n n ML K K K K K K ML L ML ML M L M L ββ β = = =⋅= 稳 稳 稳 稳 . =⋅ = 稳 稳 2.2 溶液中各级络合物的分布 βn-总稳定常数 一些络合物的 lgβi 列于附录表 8 3. 由累积常数公式可知各级络合物的浓度 [ ] [ ][ ] [ ] [ ][ ] [ ] [ ][ ] 2 ML M L ML M = = β β 1 2 2 n L ML M L . n n = β 根据物料平衡,金属离子 M 的总浓度(分析浓度) 1 n i i i β L = ⎛ ⎞⎟ ⎝ ⎠ ∑ 分布分数: [ ][ ][ ] [ ] [ ] 2 . 1 M n c M ML ML ML M = + + ++ = + ⎜ [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ][ ] [ ] [] 1 1 1 1 1 1 , 1 1 1 1 n n n n ML ML n n n n i i M M i i i i i i i i i i M M MLL ML ML c c M Mc M L L L ML β β δ δ β β β β = = = = == = == = = ⎛ ⎞⎛ ⎞ ⎛ ⎞ ⎛ ⎞ + + + + ⎜ ⎟⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ⎠⎝ ⎠ ⎝ ⎠ ⎝ ⎠ ∑∑ ∑ ∑ , = δ 仅仅是[L]的函数,与 cM 无关 3.2.3 平均配位数(生成函数) δ = == [ ] L M c L n c − = 3.3 副反应系数和条件稳定常数 反应:被测离子 M 与滴定剂 Y 的络合反应,其余在溶液中进行的反应都为副反应。 3.3.1 副反应系数 应系数 体参加主反应能力降低的现象。 + 系数称为酸效应系数。 c.Y 的酸效应系数定义为:未与金属络合的 EDTA 的总浓度[Y′]是平衡浓度[Y]的倍数: M+L=ML M+2L=ML . M+nL=MLn2 主 1. 络合剂 Y 的副反应及副反应系数 (1)酸效应及酸效 a.络合剂的酸效应:由于H+ 存在使配位 2 6 Y H HY H Y H Y + + ￾ ￾ ￾￾ . b.酸效应系数:H 引起副反应时的副反应 3
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