河南师范大学 am-HH-a1+K[r]+kk[r于+k心K[rT y =1+g[Hr]+g[H于++R[H丁=1+[可= <0铬黑T(BT是一种有机弱酸，它的lgK1H-=1.6,gK2H=63,计算在pH=10.0时的ar。 (2)共存离子效应及共存离子效应系数 共存腐子效应：由于共存离子的存在引起的剧反应称为共存离子效应。N+Y-NY 共存离子效应系数：共存离子效应的副反应系数称为共存离子效应系数ayN”定义为 [Y_]+=1+KN]当有多种共存离子N1、2一h存在时· ar)=Tr] [] —副反应系数的加和性 ]]+-1]+.]++] ar)=Tr T =aw)+Cg)+.+a)-(n-l) Y的总副反应系数（酸效应，一种共存离子） B☒++++H+co+8s卿 [] 2.金属离子M的副反应及副反应系数 (1)络合效应及络合效应系数 络合效应：由于其他络合剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象称为络合效应。络合 效应系数：络合剂L(包括OP)引起副反应时的剧反应系数称为络合效应系数au心· m-岛.-lAA:A++a灯-+空a M (2)金属离子的总反应系数溶液中存在两种络合剂L和“M1M“-1 b.存在多种络合剂：ay=au+au+au++au)一n-) 注意：多种络合剂共在下，只有一种或少数几种络合剂的副反应是主要的。3.络合物 Y的副反应及副反应系数 在较高酸度下，M与EDTA除形成MY,还会形成酸式络合物MHY(对主反应有利) -,同，鬼在性溶流，中M与Y还会生成MOHY- [MY] MY] 注：多数情况下，MHY与MOHY均不够稳定，因此常常忽略络合物MY的副反应。 4 河南师范大学 ( ) [] [ ] [ ] [] [ ] 2 1 1 . . H H H H H H H KK H KK K H + + [ ] 6 2 6 2 1 2 6 2 6 1 . 1 Y H n i Y Y HY H Y H Y K Y α + = + + ++ = = + ⎡ ⎤ ⎡⎤ ⎡ + + + ⎤ ⎣ 12 6 1 1 . 1 HH H H i ββ β β HH H H i δ ++ + ⎦ ⎣⎦ ⎣⎦ T)是一种有机弱酸,它的lgK1H=11.6,lgK2H=6.3,计算在pH=10.0 时的αEBT（H）. 子效应及共存离子效应系数 共存离子效应：由于共存离子的存在引起的副反应称为共存离子效应。N＋Y＝NY 应 =+ + + + =+ = ⎡⎤ ⎡⎤ ⎡⎤ ⎣⎦ ⎣⎦ ⎣⎦ ∑ <例>铬黑T(EB （2）共存离 共存离子效应系数：共存离子效应的副反 系数称为共存离子效应系数 αY（N），定义为 ( ) [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 1 NY [ ] Y N a K = = =+ N Y Y NY Y Y ′ + 当有多种共存离子 N1、N2-Nn 存在时， ——副反应系数的加和性 ( ) [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [] [ ] [ 3 1 N Y =+ + + + N K N K N ] () ( ) ( ) ( ) 1 2 1 2 1 2 1 2 . . . 1 n n Y N N Y N Y N Y n YN YN Y N Y Y NY NY a K Y Y αα α n ′ + + ++ = = = + ++ − − Y 的总副反应系数（酸效应，一种共存离子） [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] () () 2 . 1 YH YN n Y Y Y HY H Y H Y NY a Y Y α α ′ + + ++ + = = = +− <例> 2 （1） 络合效应及络合效应系数 络合效应：由于其他络合剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象称为络合效应。络合 - 时的副反应系数称为络合效应系数αM（L）。 .金属离子 M 的副反应及副反应系数 效应系数：络合剂L（包括OH ）引起副反应 [ ][ ][ ] [ ] [ ] ( ) [] [] [] [] 2 . 1 . 1 n M Ln n i a L ββ β β L L L + + =+ + + + =+ ∑ [ '] M M ML ML + + 2 = = 1 2 [ ] 1 M L n i M M i = （2）金属离子 M 的总副反应系数溶液中存在两种络合剂 L 和 A， ( ) ( ) ( ) a aa 1 ML ML MA = + − b. 存在多种络合剂： () ( ) 1 2 ( ) 3 ( ) . ( 1) M ML ML M L M Ln aa a a a n = + + ++ − − 注意：多种络合剂共存下，只有一种或少数几种络合剂的副反应是主要的。3.络合物 MY 的副反应及副反应系数 在较高酸度下，M 与 EDTA 除形成 MY，还会形成酸式络合物 MHY（对主反应有利） [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] M MY H( ) Y MHY MY + a = ；同理，在碱性溶液中，M 与 Y 还会生成 MOHY ( ) M MY OH Y MOHY MY + 注：多数情况下，MHY 与 MOHY 均不够稳定，因此常常忽略络合物 MY 的副反应。 a = 4