河南师范大学 3.3.2条件稳定常数K1 当试剂和被测物在分析体系中不止有一种型体时，在主反应达到平衡，试剂、被测物、 产物的各型体均达到平衡，实际的平衡状态不能用K表示，需要有一种用总平衡浓度表达的 平衡常数，即条件平衡常数K,或称表观平衡常数。 (M) [MY]=@MY[MY]= Kw=Mn网 [MY]+[MHY]+[MOHY][M]=aM[M]=[M]+[MOH]+.+[M(OH)n]+[ MLJ+[ML2]+.+[MLnJ[Y]=av[Y]-[YJ+[HY]+.+[H6Y]+[NY] a [MY] au [MY] au Kn与Kw的关系：Kn= av[M]-a,[r]ava,[M][Y] 取对数：lgKw=lgKn-lgaM-lga+lgan 讨论：(1)KMY表示在有副反应的情况下，络合反应进行的程度。(2)一定条件下，aM aY.aMY为定值，所以K'MY也为常数，称为条件稳定常数。 (3)判断某络合反应是否进行彻底，要用K'MY判断而不是KMY判断 (4)如果忽略aMY,则1lgKw=lgKw-lgaw-lgav, 3.3.3金属高子缓冲溶液 [Y] pM=lg Kin +lg [MY] ,控制YVMY],可得到pM值稳定的溶液。类似酸碱缓冲溶液。 问缓冲溶液为什么具 考忠Y的反应，则以相应的条件常数表示：PM=gKn+g, 有控制pM的作用？ M+YO MY 在金属离子缓冲溶液中，若加入少量金属离子M,则大量存在的络合剂Y将与之络合（平衡 右移)从而抑制pM降低(M增大)：若加入少量能与M作用的其它络合剂时，溶液中大量 存在的络合物MY离解出M(平衡左移)以阻止pM增多(M减少)。类似酸碱缓冲溶液 3.4金属离子指示剂 3.4.1金属离子指示剂的作用原理 1,原理：在络合滴定中，通常利用一种能与金屈离子生成有色络合物的显色剂来指示滴定 过程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属离子指示剂（简称金属指示剂） 滴定前： + In=In溶液颜色是金屈离子M与MIn叠加色 color0 colorl color2 化学计量点时：Mn+Y=-Y+In溶液的颜色是MY与In的叠加色 2.金属离子指示剂应具备的条件：a、显色络合物(MIn)与指示剂(In)的颜色应显著不 同：b、显色反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆性：c、显色络合物的稳定性要适当。 d、金属离子指示剂应比较稳定，便于贮藏和使用。、显色络合物应易溶于水。 5河南师范大学 3.3.2 条件稳定常数 KMY ′ 衡常数，即条件平衡常数 K′，或称表观平衡常数。 当试剂和被测物在分析体系中不止有一种型体时，在主反应达到平衡，试剂、被测物、 产物的各型体均达到平衡，实际的平衡状态不能用 K 表示，需要有一种用总平衡浓度表达的 平 ( ) [ ][ ] MY MY ⎡ ⎤′ K M Y = ′ ′ ⎢ ⎥ ⎣ ⎦ ′ KMY ′ 与 KMY 的关系： [ ] [ ] [ ] [ ] [ ][ ] MY MY MY MY MY M M Y Y M Y M Y MY K K M Y α MY α α α ⋅ ⋅ α lg lg lg αα αα ′ = =⋅ = 取对数：lg lg K K MY MYMYM − −+ α α α Y ′ 讨论：（1）K′MY 表示在有副反应的情况下，络合反应进行的程度。（2）一定条件下，αM、 αY、αMY 为定值，所以 K′MY 也为常数，称为条件稳定常数。 断某络合反应是否进行彻底，要用 K′MY KMY 判断。 = （3）判 判断而不是 （4）如果忽略αMY，则lg lg lg lg K K M ′ Y M = YMY − − α α 。 3.3.3 金属离子缓冲溶液 [ ] [ ] lg lg M KMY Y p MY 碱缓冲溶液。 应的条件常数表示： = + ，控制[Y]/[MY]，可得到 pM 值稳定的溶液。类似酸 考虑 Y 的副反应，则以相 [ ] [ ] lg lg MY Y pM K MY ′ = + ′ 缓冲溶液为什么具 有控制 pM 的作用？ M + Y ￾ MY 在金属离子缓冲溶液中，若加入少量金属离子 M，则大量存在的络合剂 Y 将与之络合(平衡 右移)从而抑制 pM 降低（M 增大）；若加入少量能与 M 作用的其它络合剂时，溶液中大量 止 pM 增多（M 减少）。类似酸碱缓冲溶液， 3.4 金属离子指示剂 3.4.1 金属离子指示剂 color0 co 的颜色是 MY 与 In 的叠加色 同； [MY′]=αMY[MY]= [MY]+[MHY]+[MOHY][M′]=α [M]=[M]+[MOH]+.+[M(OH) ]+[ 2 n Y 6 M n ML]+[ML ] +.+[ML ][Y′]=α [Y]=[Y]+[HY]+.+[H Y]+[NY] 存在的络合物 MY 离解出 M（平衡左移）以阻 的作用原理 1． 原理：在络合滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色络合物的显色剂来指示滴定 过程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属离子指示剂（简称金属指示剂） 滴定前： M + In = MIn 溶液颜色是金属离子 M 与 MIn 叠加色 lor1 color2 化学计量点时： MIn+Y=MY+In 溶液 2．金属离子指示剂应具备的条件：a、显色络合物（MIn）与指示剂（In）的颜色应显著不 b、显色反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆性；c、显色络合物的稳定性要适当。 d、金属离子指示剂应比较稳定，便于贮藏和使用。e、显色络合物应易溶于水。 5