实验7丁二烯的配位聚合 实验目的 1、深入了解配位聚合的基本原理 2、通过本实验了解丁二烯单体在N-A-B三种催化剂存在下，以抽余油为溶剂制备顺 丁橡胶的实验室方法 3、了解配位聚合的配方计算 实验原理 NiAB三组分催化剂之间的反应，根据各组分之间的配比及反应条件，产物有所不同： 1、A一B间的反应 当A/B=1时， Al(iC,Ha)BF OEt-Al(iC,Hg)2F +BF2(iC Hg)+EtO 延长陈化反应时间，还可继续进行反应，得到A1(iCH)F、AIFB(CHg),等产 物，使AB=13反应，能较快地得到AF,其反应如下： AIR,+3BF EtO →AIF3+3BFR+EtO 试验及生产实践都证明AB=3时，催化活性较高，说明AF;可能是活性中心组成剂 分 1、N一AI间反应 若用R'COO]表示环烷酸根，其反应下： AI iC Hg +Ni [R'COO]- O-COR' +Ni'[R'COO]-+iC Ho iC Ha 同样，NiR'COO再与铝剂反应： iCH。 O-COR +Ni[R'COO]- +NICH→N+iC,H iC.Hg 使Ni变成Ni 2、 Ni一B间反应 有人用乙酰丙酮镍与三氟化硼乙醚络合物进行反应，证实发生！下变换和络合反应 Ni(acac)2+2 BF OEt,- --Ni[BF(acac)2 Et,o 4、络合物的形成：丁二烯与单独的A1、B,Ni无化学反应。但是在配制陈化液时， 果加入少量丁二烯，则可以提高催化剂活性和催化剂稳定性，这一事实被认为是山于丁二 烯分子中r键上的电子与镍(N或N)配位形成所谓π络合物