7、根据以下热力学数据 AgCO:(s) Ag:O(s) C02(g) △，H9kJmo) -505.8 -31.05 -393.5 S。mor.K 167.4 121.3 213.7 ①根据计算判断298K、100kPa时反应AgC0(S)=Ag20(S)+C0(g)的能否自发进行。 ②计算反应AgC0(S)=Ag20(s)+C02(g)在373k时的平衡常数。 ③在373K时烘干AgC0(S,为防止其受热分解，空气中C02的分压应为多少kPa 解：△，H(298K)=△，H(AgOsH△H(CO2(g△，H(AgCO(S)) =(-31.05kmo)+-393.5kmo(←505.8 kJ-mol-) =81.25kJ-mol △，S(298K)=2S(Ag20(s)+3S(C02(g)-S(Ag2C0(s) =121.3Jmo1Kl+213.7JmoK-167.4Jmo1K=167.6JmoK 根据吉布斯一亥姆霍兹公式 A.G (D)=A,H-TA,S A,G(298K)=△，H(298K)-T△，S0(298K) =(81.25kJmo)-298K×(167.6×10-kJmo1-K-) =31.3kJmo>0正向反应不能自发。 因为△H、△，S随温度变化不大，即 △.G(①=△，H(298K)-T△.S(298K =81.25kJmo-373K×167.6×103 kJ-mol-1-K-) =18.74kJmo 根据 △，G2=RT In K0得：K2.37x10 7、根据以下热力学数据 Ag2CO3(s) Ag2O(s) CO2(g)  f Hm /(kJ·mol-1 ) －505.8 －31.05 －393.5  m S /(J·mol-1·K-1 ) 167.4 121.3 213.7 ①根据计算判断 298K、100kPa 时反应 Ag2CO3 (s) = Ag2O(s) + CO2(g)的能否自发进行。 ②计算反应 Ag2CO3 (s) = Ag2O(s) + CO2(g)在 373k 时的平衡常数。 ③在 373K 时烘干 Ag2CO3 (s)，为防止其受热分解，空气中 CO2 的分压应为多少 kPa? 解：  rHm (298K)=  f Hm (Ag2O(s))+  f Hm (CO2 (g))-  f Hm (Ag2CO3 (s) ) =(-31.05 kJ•mol–1 ) +(-393.5 kJ•mol–1 )-(-505.8 kJ•mol–1 ) =81.25 kJ·mol-1  rSm (298K) =2  m S (Ag2O(s) +3  m S (CO2 (g)) -  m S (Ag2CO3 (s)) =121.3 J·mol–1 K-1+213.7 J·mol–1 K-1－167.4 J·mol–1 K-1=167.6 J·mol–1 K-1 根据吉布斯－亥姆霍兹公式  rGm (T)=   rHm −TrSm  rGm (298K)= H (298K) T S (298K) r m r m    −  = (81.25 kJ·mol-1 )- 298K×(167.6×10-3kJ·mol-1·K-1 ) = 31.3kJ·mol-1＞0 正向反应不能自发。 因为  rHm 、  rSm 随温度变化不大，即  rGm (T)≈ H (298K) T S (298K) r m r m    −  =(81.25 kJ·mol-1 )- 373K×(167.6×10-3kJ·mol-1·K-1 ) =18.74 kJ·mol-1 根据  rGm =-RT ㏑ Kθ 得：Kθ=2.37×10-3