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●平衡常的物理意义 ●书写和应用平衡常数时的注意事项 平衡常微K值的大小明反应选行的看度(也 吨反应的限度,K值麓大,表明反应进行越完全 1)平衡常效示式要与化学方式相对应,并注明温度。平 体系的化学方程式可以有不同的写法,K值的示也院之不 由验测定了物质的化率就可求出平常氨,如 此时尽管具体值有所差别,但其实际含义是相同的 道了平,又可以计其它起状的物成的教化率 一反应在一定度下只有一个特任的平常,但反 应中物的化事可以不同 N2O4(g)←2NO2(2)K products /2N,O(g)+NO,(g) =0.60(373K) and products are in equal abundance O2()N2O4(g)E” (,I en K=1 2)衡常数值依浓度豪示方法的不同而异。当浓度用modm-时 (通常情况),五可用K示 气相反应的转化率常用分压或尔分数来示,其平衡常 3 数可分别用E或五寝示。例如, 4)对于非還溶流,应以活度a代液度 N2()+3H2(g)+2NH3(g) INH,I m十nBpC+qD IN,IIH,P .Ps 当告种气体都符合理超气体定律时,三种K之闻的关系为 P=wVRT=cRT PNI=P.n =k/RTd 5)当有气体(或溶液)与固体共存于一个体系之中时,此类反 由起始状态到平街衡状态过程中,凡浓度或压力几乎保持恒定不变 应叫多相反应,它们的平衡叫多相平衡。此时,国相不必写 的物质项可不必写入平衡常式,即把该项浓度或压力归并入 入平衡常败式。(固相的平高气压一定:魏物质固体和液体 常微项。 的活度为1) 例如有水参加的电高反应,水的液度变化不大,不必写入囊达式: CacO(s)2 Cao(s)+CO,(g) K.= HAc(aq)+H, o( )+ H,O(aq)+Ac(aq) Fe203(s)+3Co(g)* 2Fe(s)+3Co2(g)K,=p'coyp'co AgCl(s)+ Ag(aq)+Cr(aq) IHyOlAcl 88 The size of the equilibrium constant indicates whether the reactants or the products are favored. Note that reactants are favored when K is small, products are favored when K is large, and reactants and products are in equal abundance when K = 1. ● 平衡常数的物理意义: 平衡常数K值的大小表明反应进行的程度(也 叫反应的限度)。K值越大,表明反应进行越完全。 由实验测定了物质的转化率,就可求出平衡常数。知 道了平衡常数,又可以计算其它起始状态的物质的转化率。 一个反应在某一定温度下只有一个特征的平衡常数,但反 应中物质的转化率可以不同。 1) 平衡常数表示式要与化学方程式相对应,并注明温度。平衡 体系的化学方程式可以有不同的写法,K值的表示也随之不同。 此时尽管具体数值有所差别,但其实际含义是相同的。 ● 书写和应用平衡常数时的注意事项 = 0.36 (373 K) = 0.60 (373 K) N2O4 (g) 2NO2 (g) [NO2]2 [N2O4] K = 1/2N2O4 (g) NO2 (g) 2NO2 (g) N2O4 (g) [NO2] [N2O4]1/2 K’ = [N2O4] [NO2] K’’ = = 2.8 (373 K) 2) 衡常数值依浓度表示方法的不同而异。当浓度用mol⋅dm−3时 (通常情况),K可用Kc表示。 气相反应的转化率常用分压或摩尔分数表示,其平衡常 数可分别用Kp或Kx表示。例如, 当各种气体都符合理想气体定律时,三种K之间的关系为: pV = nRT p = n/V RT = cRT pN2 = p⋅ xN2 Kp = Kc(RT)∆n Kp = Kxp∆n N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) [NH3]2 [N2][H2]3 Kc = p2 NH3 pN2 ⋅ p3 H2 Kp = x2 NH 3 xN2 ⋅ x3 H2 Kx = 3) 平衡常数不写量纲。 4) 对于非理想溶液,应以活度α代替浓度c。 mA + nB pC + qD αC p ⋅ αD q αA m ⋅ αB n = K 5) 当有气体(或溶液)与固体共存于一个体系之中时,此类反 应叫多相反应,它们的平衡叫多相平衡。此时,固相不必写 入平衡常数式。(固相的平衡蒸气压一定;纯物质固体和液体 的活度为1)。 CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) Kp = pCO2 Fe2O3 (s) + 3CO (g) 2Fe (s) + 3CO2 (g) Kp = p3co2/p3 CO AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl− (aq) Kc = [Ag+][Cl−] 6) 由起始状态到平衡状态过程中,凡浓度或压力几乎保持恒定不变 的物质项可不必写入平衡常数式,即把该项浓度(或压力)归并入 常数项。 例如有水参加的电离反应,水的浓度变化不大,不必写入表达式: HAc (aq) + H2O (l) H3O+(aq) + Ac−(aq) [H3O+][Ac−] [HAc] K =
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