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对于较简单的多组分混合物,如果其中所有待测组分均为已知。它们的色谱峰也能一 分离,则为了确定各个色谱峰所代表的物质,可将各个保留值与相应的标准样品在同一条件 下所测得的保留值进行对照比较 但更多的情况是需要对色谱图上出现的未知峰进行鉴定。首先充分利用对未知物了解的 情况(如来源,性质等)估计出未知物可能是哪几种化合物。再从文献中找出这些化合物在某 固定相上的保留值,与未知物在同一固定相的保留值进行粗略比较,以排除一部分,同时保 留少数可能的化合物。然后将未知物与每一种可能化合物的标准样品在相同的色谱条件下进 行验证,比较两者的保 否相同 如果两者(未知物与标准样品)的保留值相同,但峰形不同,仍然不能认为是同一物质 进一步的检验方法是将两者混合起来进行色谱实验。如果发现有新峰或在未知峰上有不规则 的形状(例如峰略有分叉等)出现,则表示两者并非同一物质:如果混合后峰增高而半蜂宽并 不相应增加,则表尔两者很可能是同一物质。 应注意,在 根色谱柱上用保留值鉴定组分有时不 一定可靠,因为不 物质有可能在同 色谱柱上具有相同的保留值。所以应采用双柱或多柱法进行定性分析。即采用两根或多根 性质(极性)不同的色谱柱进行分离,观察未知物和标准样品的保留值是否始终一致。 保留指数,又称Kovats指数,是一种重现性较其它保留数据都好的定性参数,可根据 所用固定相和柱温直接与文献对照而不需标准样品。详见气谱专著) 2.与其它方法结合的定性分析法 ()与质谱、红外 谱等仪器联用 较复杂的混合物经色谱柱分离为单组分,再利用质 增、红外光赠或核磁共振等仪器进行定性竖定。其中特别是气相色谱和质谱的联用,是目前 解决复杂未知物定性问题的最有效工具之一。 (2)与化学方法配合进行定性分析:带有某些官能团的化合物,经一些特殊试剂处理, 发生物理变化或化学反应后,其色谱峰将会消失或提前或移后,比较处理前后色谱图的差异, 就可初步辨认试样含有哪些官能团。使用这种方法时可直接在色谱系统中装上预处理柱, 果反应过程进行较慢或进行复杂的试探性分析,也可使试样与试剂在注射器内或其它小容器 内反应,再将反应后的试样注入色谱柱。 3.利用检测器的选择性进行定性分析不同类型的检测器对各种组分的选择性和灵敏 度不同。例如热导池检测器对无机物和有机物都右响应,但灵敏府较低:氢焰离子化检测器 对有机物灵敏度高,而对无机气体、水分、二疏化碳等响应很小,甚至无响应:电子捕获检 测器只对含卤素、氧、氨等电负性强的组分有高的灵敏度 又如火焰光度检测器只对含硫 磷的物质有讯号。利用不同检测器具有不同的选择性和灵敏度,可以对未知物大致分类定性。 (四)定量分新 气相色谱分析方法的特点是简便、灵敏、准确度较高,故适于定量分析。该法定量分析 的根据是:被测组分的重量或该组分在载气中的浓度与色谱图上的峰面积或峰高成正比。常 用的定量方法为归 北法、内标法 外标 在农药分折中,因制剂分析对准确度、精密度要求较高,故多用内标法:而残留分析因 检测含量极微,故对准确度、精密度较制剂要求为低,多用操作简单、计算方便的外标法。 1.定量方法 (1)归一化法:某组分的百分含量P%,等于该组分的色谱峰面积A乘上相对校正因子 ,并除以各组分色谱峰的面积与相应组分的相对校正因子的乘积之总和。可用公式表示如 下 4100% =、对于较简单的多组分混合物,如果其中所有待测组分均为已知。它们的色谱峰也能—一 分离,则为了确定各个色谱峰所代表的物质,可将各个保留值与相应的标准样品在同一条件 下所测得的保留值进行对照比较。 但更多的情况是需要对色谱图上出现的未知峰进行鉴定。首先充分利用对未知物了解的 情况(如来源,性质等)估计出未知物可能是哪几种化合物。再从文献中找出这些化合物在某 固定相上的保留值,与未知物在同一固定相的保留值进行粗略比较,以排除一部分,同时保 留少数可能的化合物。然后将未知物与每一种可能化合物的标准样品在相同的色谱条件下进 行验证,比较两者的保留值是否相同。 如果两者(未知物与标准样品)的保留值相同,但峰形不同,仍然不能认为是同一物质。 进一步的检验方法是将两者混合起来进行色谱实验。如果发现有新峰或在未知峰上有不规则 的形状(例如峰略有分叉等)出现,则表示两者并非同一物质;如果混合后峰增高而半峰宽并 不相应增加,则表尔两者很可能是同一物质。 应注意,在一根色谱柱上用保留值鉴定组分有时不一定可靠,因为不同物质有可能在同 一色谱柱上具有相同的保留值。所以应采用双柱或多柱法进行定性分析。即采用两根或多根 性质(极性)不同的色谱柱进行分离,观察未知物和标准样品的保留值是否始终一致。 保留指数,又称 Kovats 指数,是一种重现性较其它保留数据都好的定性参数,可根据 所用固定相和柱温直接与文献对照而不需标准样品。(详见气谱专著) 2.与其它方法结合的定性分析法 (1)与质谱、红外光谱等仪器联用:较复杂的混合物经色谱柱分离为单组分,再利用质 谱、红外光谱或核磁共振等仪器进行定性鉴定。其中特别是气相色谱和质谱的联用.是目前 解决复杂未知物定性问题的最有效工具之一。 (2)与化学方法配合进行定性分析:带有某些官能团的化合物,经一些特殊试剂处理, 发生物理变化或化学反应后,其色谱峰将会消失或提前或移后,比较处理前后色谱图的差异, 就可初步辨认试样含有哪些官能团。使用这种方法时可直接在色谱系统中装上预处理柱。如 果反应过程进行较慢或进行复杂的试探性分析,也可使试样与试剂在注射器内或其它小容器 内反应,再将反应后的试样注入色谱柱。 3.利用检测器的选择性进行定性分析 不同类型的检测器对各种组分的选择性和灵敏 度不同。例如热导池检测器对无机物和有机物都有响应,但灵敏度较低;氢焰离子化检测器 对有机物灵敏度高,而对无机气体、水分、二硫化碳等响应很小,甚至无响应;电子捕获检 测器只对含卤素、氧、氮等电负性强的组分有高的灵敏度。又如火焰光度检测器只对含硫、 磷的物质有讯号。利用不同检测器具有不同的选择性和灵敏度,可以对未知物大致分类定性。 (四)定 量 分 析 气相色谱分析方法的特点是简便、灵敏、准确度较高,故适于定量分析。该法定量分析 的根据是:被测组分的重量或该组分在载气中的浓度与色谱图上的峰面积或峰高成正比。常 用的定量方法为归一化法、内标法、外标法等。 在农药分折中,因制剂分析对准确度、精密度要求较高,故多用内标法;而残留分析因 检测含量极微,故对准确度、精密度较制剂要求为低,多用操作简单、计算方便的外标法。 1.定量方法 (1)归一化法:某组分的百分含量 Pi%,等于该组分的色谱峰面积 Ai 乘上相对校正因子 f ’i,并除以各组分色谱峰的面积与相应组分的相对校正因子的乘积之总和。可用公式表示如 下: ' ' 100 i i i i i A f P A f   = %
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