(⊙tH0Hc00 k⊙-HOHCOOH (8) (有左旋性的混合物)》 与前面介绍的式5(得到外消旋体)不同,式8中引人了旋光性助剂(-)薄荷醇,所以得 到的是旋光性产物。这类反应属于不对称合成反应。 2.2手性分子与外消旋体的反应 外消旋体是由等量左旋体和右旋体组成的混合物,因此把它列为一种特殊的无旋光性反 应物来讨论。 0 (+)RCH OCCHCHCOO-(-)RNH ()RCH2OCCH2 CH2COOH +(-)RNH 对联体混合物 旋光性物质 (-)RCH OCCH CH COO-(-)RNHi 养对映体混合物 +)RCH-0CHCH:CO0-(-)NHO +(-)RNCd(CH,000H2(9) (-RCROCCH CH2COO-(-)RNHHCL(-)RCH2OH 在式5中,非手性分子和外消旋体反应仍得(±);在式9中,因使用了旋光性物质,所以 得到的产物是非对映体混合物,从而可以用-一般物理方法分离。实际上,这就是外消旋体化学 拆分的原理 2.3手性分子与旋光性物质的反应 这类反应涉及两种手性分子A和B,因此情况较为复杂,按照与手性碳相连的键是否断裂 可以分3种方式:①A和B均不断键;②A和B中只有一个断键;③A和B均断键。后两种 方式都涉及断键,本可在后面专门讨论,但为了简略起见,在此一并讨论。 例如在钯催化剂促进下,维生素D的CD环衍生物与1,6-烯炔反应生成1α-羟基维生素 D的骨架: (), (10) a=二亚苯基丙 1-羟基维生素D(R=R'=H) R Si t-BuPbz,R'=Si t-BuMe 实际上,这类反应一般用于复杂分子或天然产物的合成,而这些化合物通常是有手性的 因此,该类反应一般也是旋光特性守恒的。 53 1994-2008 China Academic Joumal Electronie Publishing House.All rights reserved.http://www.enki.net35