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聚合中一个重要的、必须解决的工艺问题。由于这一缺点,本体聚合的工业应用受到一定的 限制,不如悬浮聚合和乳液聚合应用广泛。 3、溶液聚合 单体和引发剂或催化剂溶于活当的溶剂中的聚合反应称为溶液聚合。溶液聚合体系 要由单体、引发剂或催化剂和溶剂组成 引发剂或催化剂的选择与本体聚合要求相同。由于体系中有溶剂存在,因此要同时考 虑在单体和溶剂中的溶解性。 溶液聚合中溶剂的选择主要考虑以下儿方面:溶解性,包括对引发剂、单体、聚合物 的溶解性:活性,即尽可能的不产生副反应及其它不良影响,如反应速率、微观结构等:此 外,还应考虑的方面有易于回收、便于再精制、无毒、易得、价廉、便于运输和心藏等 溶液聚合为一均相聚合体系,与本体聚合相比最大的好处是溶剂的加入有利于导出聚 合热,同时利于降低体系粘度,减弱凝胶效应,对涂料、粘合剂等领域应用,聚合液可直接 使用而无需分离 溶液聚合的不足是加入溶剂后容易引起诸如诱导分解、链转移之类的副反应:同时溶 剂的回收、精制增加了设备及成本,并加大了工艺控制难度。另外,溶剂的加入一方面降低 了单体及引发剂的浓度,致使溶液聚合的反应速率比本体聚合要低;另一方面降低了反应装 置的利用率。因此,提高单体浓度是溶液聚合的一个重要研究领域。 表1-6溶液聚合工业生产实例 单体 引发剂或 溶剂 聚合机理 产物特点与用途 催化剂 AIRN 硫氰化钠水溶液 白由基聚会 纺独液 丙烯腈 氧-还体系 自由基聚合 配制纺丝液 醋酸乙烯酯 AIBN 甲醇 自由基聚合 制各聚乙烯醇、维纶的原料 丙烯酸酯类 BPO 芳烃 自由基聚合 涂料、粘合剂 丁二烯 配位催化剂 正已 配位聚合 顺丁橡胶 环己烷 阴离子聚 低顺式聚丁二烯 异丁烯 异丁烷 阳离子聚合 相对分子质量低。用于枯合 剂、 密封材料 4、悬浮聚合 单体以小液滴状悬浮在分散介质中的聚合反应称为悬浮聚合。体系主要由单体、引发 剂、悬浮剂和分散介质组成 单体为油溶性单体,要求在水中有尽可能小的溶解性。引发剂为油溶性引发剂,选挥 原则与本体聚合相同。分散介质为水,为避免副反应,一般用无离子水。 悬浮剂的种类不同,作用机理也不相同。水溶性有机高分子为两亲性结构,亲油的大分 子链吸附于单体液滴表面,分子链上的亲水基团靠向水相,这样在单体液滴表面形成了一层 保护膜,起者保护液滴的作用。此外,聚乙烯醇 明胶等还有降低表面张 的作用,使液 更小。非水溶性无机粉末主要是吸附于液滴表面,起一种机械霜离作用。试浮剂种类和用量
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