(5)在不同的分子或原子团中,同一种中心原子在不同共价分子中可以采取不同的杂 化类型 例如:P原子:PCl(sp3)、PCs(spd)、PCl4(sp3)、PCl6(spd2), C原子:C2H(sp3)、C2H4(sp2)、CH2(sp)。 那么如何来推测共价分子的几何构型呢? 5.价层电子对互斥理论( Valence Shell Electron Pair Repulsion)(ⅤSEPR理论) 1940年由 Sidgwick和 Powell提出 (1)基本思想:在共价分子或共价型离子中,中心原子周围的电子对所占的空间(成 键电子对和孤对电子对)尽可能采用使之本身受到的静电排斥最小的理想的几何 构型,即尽可能使中心原子周围的各电子对的距离达到最大 The best arrangement of a given number of electron pairs is the one that minimizes (2)判断分子几何构型的步骤 a.确定中心原子的杂化类型——计算中心原子周围的成对电子对数目和孤对电 对数目 (i)计算共价分子或共价型离子的价电子总数(ny) PCl4nv=5+4×7-1=32 PCIs ny=5+5×7=40 XeF4ny=8+4×7=36 (i1)nv÷8=商(-余数(),商)=成键电子对数 (i)余数山÷2=商(2)--余数=1或0,商(2)=孤对电子对数 (iv)商u+商2)=中心原子的杂化轨道数(若余数还有1,则也当作一对孤对 电子对来处理) )实例 XeF2 XeOF4 XeOn 成键电子对数228=2…“6428=5……226/8=3…2228=2…6 孤对电子对数 6/2=3 2/2=1 2/2=1 6/2=3 中心原子杂化类型ds2$p5spd b.按照理想的几何构型,画出分子几何构型图。 例如:PCl4(正四面体) PCl5(三角双锥) PCl(正八面体) CI -Cl 对于ClF3(4×7)÷8=3…44 Cl原子采取spd杂化,CIF3分子可以画出三种不同的空间几何构型 F F—Cl F (I1)122 (5) 在不同的分子或原子团中，同一种中心原子在不同共价分子中可以采取不同的杂 化类型。 例如：P 原子：PCl3（sp3）、PCl5（sp3d）、PCl 4 + （sp3）、PCl − 6 （sp3d 2）， C 原子：C2H6（sp3）、C2H4（sp2）、C2H2（sp）。 那么如何来推测共价分子的几何构型呢？ 5．价层电子对互斥理论（Valence Shell Electron Pair Repulsion）（VSEPR 理论） 1940 年由 Sidgwick 和 Powell 提出 (1) 基本思想：在共价分子或共价型离子中，中心原子周围的电子对所占的空间（成 键电子对和孤对电子对）尽可能采用使之本身受到的静电排斥最小的理想的几何 构型，即尽可能使中心原子周围的各电子对的距离达到最大。 The best arrangement of a given number of electron pairs is the one that minimizes the repulsion among them. (2) 判断分子几何构型的步骤： a．确定中心原子的杂化类型⎯⎯ 计算中心原子周围的成对电子对数目和孤对电 子对数目。 (i) 计算共价分子或共价型离子的价电子总数(n v)； + PCl4 n v = 5 + 4  7 − 1 = 32 PCl5 n v = 5 + 5 7 = 40 − PCl6 n v = 5 + 6  7 + 1 = 48 XeF4 n v = 8 + 4 7 = 36 (ii) n v  8 = 商(1) -----余数(1) ， 商(1) = 成键电子对数； (iii) 余数(1)  2 = 商(2) ----- 余数=1 或 0 ， 商(2) = 孤对电子对数； (iv) 商(1) + 商(2) = 中心原子的杂化轨道数（若余数还有 1，则也当作一对孤对 电子对来处理）； (v) 实例： XeF2 XeOF4 XeO3 − 3 I 成键电子对数 22/8 = 2……6 42/8 = 5……2 26/8 = 3……2 22/8 = 2……6 孤对电子对数 6/2 = 3 2/2 = 1 2/2 = 1 6/2 = 3 中心原子杂化类型 sp3d sp3d 2 sp3 sp3d b．按照理想的几何构型，画出分子几何构型图。 例如： + PCl4 （正四面体） PCl5 （三角双锥） − PCl6 （正八面体） Cl Cl Cl Cl P + Cl － Cl P Cl Cl Cl P Cl Cl Cl Cl Cl Cl 对于 ClF3 (4  7)  8 = 3…4 4  2 = 2 Cl 原子采取 sp3d 杂化，ClF3 分子可以画出三种不同的空间几何构型 (I) (II) (III)