C.如果遇到存在几种可能的空间几何构型时,要选择最稳定的结构式,即各电 子对间的排斥力最小。对于三角双锥而言,抓住90°键角之间的排斥力,因 为最小角之间的排斥力最大。各电子对之间排斥力的大小顺序为:孤对电子 对——孤对电子对>孤对电子对一双键>孤对电子对一单键>双键一双 键>双键一单键>单键一单键 (1) (I1) (n) 孤对电子对—孤对电子对 0 孤对电子对一成键电子对 成键电子对—成键电子对0 132 042 所以构型(I)是最稳定,即孤对电子对放在平面内,CIF3的几何构型为T型 ★我们把所有分子的杂化类型和几何构型总结于下表 杂化类型 分子类型 AB AB ABe AB4 AB3E AB,Ez 分子几何构型直线型平面三角形V型正四面体三角锥型V型 CO SOz XeOn H20 NPCI2 ONCI AsH OF, 杂化类型 分子类型 ABe AB3E ABE ABSE ABe 分子几何构型三角双锥歪四面体T型直线正八面体四方锥平面四方 实例 TeCla CIF XeOF4 AscIs SCIa XeoN? PCI 6.键角的讨论 (1)不同的杂化类型,键角不同。 (2)在相同的杂化类型条件下,孤对电子对越多,成键电子对之间的键角越小 例如:CH4、NH3、H2O,键角越来越小。 (3)在相同的杂化类型和孤对电子对条件下, a.中心原子的电负性越大成键电子对离中心原子越近,成键电子对之间距离变 小,排斥力增大,键角变大。例如:NH3、PH3、AsH,中心原子电负性减 小,键角越来越小 b.配位原子的电负性越大,键角越小。例如NH3中的∠HNH大于NF3中的 ∠FNF c.双键、叁键的影响:由于叁键一叁键之间的排斥力>双键一H 双键之间的排斥力>双键一单键之间的排斥力>单键一单键 之间的排斥力 pπ键的讨论 (1)以HPO4为例,说明d-pπ键的形成在(HO)PO中P原子采取sp3杂化,P原子 中3个sp3杂化轨道中的3个单电子与OH基团形成三个σ键,第四个sp3杂化轨 道上的孤对电子对必须占有O原子的空的2p轨道。而基态氧原子2p轨道上的电123 c．如果遇到存在几种可能的空间几何构型时，要选择最稳定的结构式，即各电 子对间的排斥力最小。对于三角双锥而言，抓住 90°键角之间的排斥力，因 为最小角之间的排斥力最大。各电子对之间排斥力的大小顺序为：孤对电子 对 ⎯⎯ 孤对电子对 ＞ 孤对电子对－双键 ＞ 孤对电子对－单键 ＞ 双键－双 键 ＞ 双键 ⎯⎯ 单键 ＞ 单键－单键 90° (I) (II) (III) 孤对电子对 ⎯⎯ 孤对电子对 0 1 0 孤对电子对 ⎯⎯ 成键电子对 6 3 4 成键电子对 ⎯⎯ 成键电子对 0 2 2 所以构型(III)是最稳定，即孤对电子对放在平面内，ClF3 的几何构型为 T 型。 ★ 我们把所有分子的杂化类型和几何构型总结于下表： 杂 化 类 型 sp sp2 sp3 分 子 类 型 AB2 AB3 AB2E AB4 AB3E AB2E2 分子几何构型 直线型 平面三角形 V 型 正四面体 三角锥型 V 型 实 例 CO2 CS2 BF3 NPCl2 SO2 ONCl XeO4 CCl4 NCl3 AsH3 H2O OF2 杂 化 类 型 sp3d sp3d 2 分 子 类 型 AB5 AB4E AB3E2 AB2E3 AB6 AB5E AB4E2 分子几何构型 三角双锥 歪四面体 T型 直线 正八面体 四方锥 平面四方 实 例 PCl5 AsCl5 TeCl4 SCl4 ClF3 XeOF2 − 3 I XeF2 SF6 − PCl6 XeOF4 IF5 XeF4 − 4 IF 6．键角的讨论 (1) 不同的杂化类型，键角不同。 (2) 在相同的杂化类型条件下，孤对电子对越多，成键电子对之间的键角越小。 例如：CH4、NH3、H2O，键角越来越小。 (3) 在相同的杂化类型和孤对电子对条件下， a．中心原子的电负性越大,成键电子对离中心原子越近，成键电子对之间距离变 小，排斥力增大，键角变大。例如：NH3、PH3、AsH3，中心原子电负性减 小，键角越来越小。 b．配位原子的电负性越大，键角越小。例如 NH3 中的∠HNH 大于 NF3 中的 ∠FNF。 c．双键、叁键的影响：由于叁键－叁键之间的排斥力 ＞ 双键－ 双键之间的排斥力 ＞双键－单键之间的排斥力 ＞ 单键－单键 之间的排斥力。 7．d－pπ 键的讨论 (1) 以 H3PO4 为例，说明 d－pπ 键的形成 在(HO)3PO 中 P 原子采取 sp3 杂化，P 原子 中 3 个 sp3 杂化轨道中的 3 个单电子与 OH 基团形成三个 σ 键，第四个 sp3 杂化轨 道上的孤对电子对必须占有 O 原子的空的 2p 轨道。而基态氧原子 2p 轨道上的电 H C H C H H 大于120 o