其它金属离子之间的反应，反应产物MY与H或OH的反应等，都称为副反应。这些副反 应对主反应中的反应物或生成物的平衡浓度会产生影响。影响的程度可由其副反应系数 显示出米。 3.1副反应系数 3.1.1络合剂Y的副反应及副反应系数 a.酸效应与酸效应系数av似 溶液中F与络合剂Y之间的副反应使得Y参加主反应能力降低的现象，称为酸效 应。H引起副反应时的副反应系数称为酸效应系数，用aL佃表示。对于DTA,则用av 表示。 o-J-Y)lY]-v].Y) Y] Y _]+pY回+B,Y+…+By回 ] =1+βHH+B[H+…+H. 式中B,:表示酸的累积质子化常数，[田表示溶液中F的平衡浓度。aY但的含义：表 示未与H络合的DTA的总浓度Y是Y的平衡浓度[Y]的多少倍。如果没有副反应， [Y]-[Y小、ay仙=1。然而，实际测定总是在一定酸度下进行，对DTA的副反应总是 存在的，故YY]ay1。酸度越大，pH值越小，H对EDTA的副反应越严重，ayg就 越大，而[Y]就越小，EDTA络合剂的络合物能力就越弱。 b.共存离子效应 若除了金属离子M与络合剂Y反应外，共存离子N也能与络合剂Y反应，降低Y的 平衡浓度，可看作Y的一种副反应。由共存离子引起的副反应称为共存离子效应，它的 副反应系数称为共存离子效应系数，用αvN表示： fy]_[Y]+[NY]=1+Ks[N]. 若有多种共存离子N,N,,…,N存在时，则 ow-J-Y)N.Y]-y].Y =1+KNY N]+KN.y N2]+...+KNy [N], =1+aYN)+aY++aN-n=ay)+aY)++a0)-(-. c.EDTA的总副反应系数a, 87 其它金属离子之间的反应，反应产物 MY 与 H +或 OH -的反应等，都称为副反应。这些副反 应对主反应中的反应物或生成物的平衡浓度会产生影响。影响的程度可由其副反应系数 显示出来。 3．1 副反应系数 3．1．1 络合剂 Y 的副反应及副反应系数 a. 酸效应与酸效应系数 α Y(H) 溶液中 H +与络合剂 Y 之间的副反应使得 Y 参加主反应能力降低的现象，称为酸效 应。H +引起副反应时的副反应系数称为酸效应系数，用α L(H)表示。对于 EDTA，则用α Y(H) 表示。 ( ) [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [Y] Y HY H Y H Y Y Y α 2 6 ' Y H + + + + = = ⋯ ， [ ] [ ][ ] [ ][ ] [ ][ ] [Y] Y β Y H β Y H β Y H H 6 6 2 2 H + 1 + + + = ⋯ ， [ ] [ ] [ ] H 6 6 H 2 2 H = 1+ β1 H + β H +⋯+ β H 。 式中 n βi 表示酸的累积质子化常数，[H]表示溶液中 H +的平衡浓度。 α Y(H) 的含义：表 示未与 H +络合的 EDTA 的总浓度 [ ] ’ Y 是 Y 的平衡浓度[Y]的多少倍。如果没有副反应， [Y ] [Y] ‘ = 、 αY(H) =1。然而，实际测定总是在一定酸度下进行，H +对 EDTA 的副反应总是 存在的，故[ ] [ ] Y Y ,α Y(H) 1 ' 〉 〉 。酸度越大，pH 值越小，H +对 EDTA 的副反应越严重， αY(H) 就 越大，而[Y]就越小，EDTA 络合剂的络合物能力就越弱。 b. 共存离子效应 若除了金属离子 M 与络合剂 Y 反应外，共存离子 N 也能与络合剂 Y 反应，降低 Y 的 平衡浓度，可看作 Y 的一种副反应。由共存离子引起的副反应称为共存离子效应，它的 副反应系数称为共存离子效应系数，用α Y(N) 表示： ( ) [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 1 K [N] Y Y NY Y Y α NY ' Y N = + + = = ， 若有多种共存离子 N1，N2，N3，…，NN存在时,则 ( ) [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [Y] Y N Y N Y N Y Y Y α 1 2 n ' Y N + + + + = = ⋯ ， [ ] [ ] [ ] 1 KNY N1 KN Y N2 KN Y Nn 2 n = + + +⋯+ ， 1 α ( ) α ( ) α ( ) n Y N1 Y N2 Y Nn = + + +⋯+ − ( ) ( ) ( ) α α α ( 1) Y N1 Y N2 Y Nn = + +⋯+ − n − 。 c. EDTA 的总副反应系数αY